背景技術(shù)

2,5-二羥基對(duì)苯二甲醛是一類重要的材料中間體，被廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成中間 體。目前有多種合成2,5-二羥基對(duì)苯二甲醛的路線，其中綜合條件最好的方法是使用1,4? 雙（氯甲基）?2,5?二甲氧基苯經(jīng)過(guò)六亞甲基四胺取代反應(yīng)生成2,5?二甲氧基對(duì)苯二甲醛， 最后取代反應(yīng)生成2,5?二羥基對(duì)苯二甲醛；雖然該方法為目前認(rèn)為最好的方法，但是在合成中間產(chǎn)物2,5?二甲氧基對(duì)苯二甲醛的過(guò)程中，產(chǎn)率低，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)24小時(shí)，所用原料六亞甲基四胺不易購(gòu)得，在應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)的過(guò)程中存在一定的問(wèn)題。

合成方法

(1)1,4-雙(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯的合成

在500mL的三頸燒瓶中,加入13.45g 1,4-二甲氧基苯和26.15g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%的甲醛溶液溶于70mL 1,4-二氧六環(huán),升溫至85℃,控制溫度,滴加90mL濃鹽酸,30分鐘內(nèi)滴加完畢,85℃反應(yīng)5h,隨后滴加30 mL濃鹽酸,15分鐘內(nèi)滴加完畢,85℃反應(yīng)1h;此時(shí)薄層色譜分析原料反應(yīng)完全，冷卻至室溫,過(guò)濾,濾餅用蒸餾水洗滌,得到的粗產(chǎn)物用丙酮重結(jié)晶，得1,4-雙(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯,收率64%。

(2)2,5-二甲氧基對(duì)苯二甲醛的合成

在500mL的三口燒瓶中,加入11.7g 1,4-雙(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯、300mL二氯甲烷,控制溫度為25℃,加入17.5g N-甲基嗎啉-N-氧化物,30秒加完,隨后加入50g分子篩,室溫反應(yīng)2h,薄層色譜分析原料反應(yīng)完全,旋蒸除去多余的二氯甲烷,得粗產(chǎn)物，過(guò)柱純化，得2,5-二甲氧基對(duì)苯二甲醛,得3.86g產(chǎn)物,收率40%。

(3)2,5-二羥基對(duì)苯二甲醛的合成

在500mL的反應(yīng)瓶中加入1g 2,5-二甲氧基對(duì)苯二甲醛溶于150mL干燥的二氯甲烷中,降溫至0℃,滴加含有2mL三溴化硼的二氯甲烷溶液50mL,20分鐘內(nèi)滴加完畢，隨后升溫至25°C,控制反應(yīng)溫度反應(yīng)12h;薄層色譜分析原料反應(yīng)完全,再次降溫至0℃,加入20mL蒸餾水,有固體析出,過(guò)濾,濾液用二氯甲烷萃取,無(wú)水硫酸鈉干燥,旋干得粗產(chǎn)物，過(guò)柱純化，得2,5-二羥基對(duì)苯二甲醛,收率30%[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]蘇州大學(xué). 一種2,5-二羥基對(duì)苯二甲醛的合成方法:CN202311298526.8[P]. 2024-01-12.