簡介

N-氰亞胺基-S,S-二硫代碳酸二甲酯是一類常用有機合成中間體，常溫下性質(zhì)穩(wěn)定，易溶于甲醇等有機溶劑，化學(xué)反應(yīng)活性良好。該物質(zhì)常作為重要反應(yīng)原料，可與各類有機中間體在甲醇溶劑中于室溫條件下發(fā)生反應(yīng)，制備得到新型有機化合物。

N-氰亞胺基-S,S-二硫代碳酸二甲酯的性狀

合成

方法一：將24,25氰胺（0.02 mol；50%水溶液）溶解在80 mL水中。加入氫氧化鉀（0.04 mol），在室溫下攪拌溶液45分鐘。加入二硫化碳。反應(yīng)在40°C下加熱。當(dāng)所有二硫化碳溶解后（需要2小時），加入甲基碘（0.04摩爾），并在室溫下攪拌反應(yīng)過夜。過濾沉淀物，用水洗滌固體，在室溫下真空干燥至恒重，并通過在乙醇中重結(jié)晶純化得到標(biāo)題化合物N-氰亞胺基-S,S-二硫代碳酸二甲酯。紅外光譜（FT-IR 200 V，ν（cm-1））：16782176 cm-1。1H NMR（300 MHz，DMSO-d6）δ：2.90 ppm（s，6H，2×SCH3）。13C NMR（75 MHz，CDCl3）δ：18.8、115.3和186.8 ppm[1]。

方法二：將氰胺（0.02摩爾，50%水溶液）溶解在80毫升水中。向溶液中加入氫氧化鉀（0.04mol）。在室溫下攪拌溶液45分鐘。在溶液中加入二硫化碳。在40°C下加熱反應(yīng)混合物。一旦所有二硫化碳溶解（需要2小時），向混合物中加入甲基碘（0.04摩爾）。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物過夜。過濾沉淀物。用水清洗固體。在室溫下干燥固體，直至恒重。通過在乙醇中重結(jié)晶純化殘渣，得到N-氰亞胺基-S,S-二硫代碳酸二甲酯[2]。

用途

N-氰亞胺基-S,S-二硫代碳酸二甲酯可與相關(guān)中間體在甲醇體系室溫反應(yīng)，用于合成制備目標(biāo)有機產(chǎn)物。例如：將中間體（99 mg，0.59 mmol）和N-氰亞胺基-S,S-二硫代碳酸二甲酯（192 mg，1.18 mmol）在MeOH（10 mL）中的溶液在室溫下攪拌1.5小時。蒸發(fā)溶劑后，將殘余物進行色譜分離[Chromatorex NH-DM 1210，EtOAc]，得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻

[1] A simple and efficient approach to the synthesis of 1-phosphonated 5-amino-1-H-[1,2,4]-triazole from N-functionalized imidates By: Jabli, Dhiab; et al. Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements (2016), 191(5), 759-764.

[2] Synthesis of substituted [1,3]thiazolo[4,5-b]pyridines and [1,3]thiazolo[4,5-d][1,2,3]triazines By: Thomae, David; et al. Tetrahedron (2008), 64(39), 9309-9314.

[3] A Selective Human H4-Receptor Agonist: (-)-2-Cyano-1-methyl-3-{(2R,5R)-5-[1H-imidazol-4(5)-yl]tetrahydrofuran-2-yl}methylguanidine By: Hashimoto, Takeshi; et al. Journal of Medicinal Chemistry (2003), 46(14), 3162-3165.