介紹

環(huán)磺酮酸，其化學(xué)名為2?氯?3?(三氟乙氧基)甲基?4?甲砜基苯甲酸，是一種重要的有機(jī)合成中間體，尤其在農(nóng)藥領(lǐng)域具有不可替代的應(yīng)用價(jià)值。以其為關(guān)鍵中間體合成的環(huán)磺酮類(lèi)除草劑，屬于對(duì)羥基苯基丙酮酸雙加氧酶（HPPD）抑制劑，具有高效、廣譜、低毒、環(huán)境友好等顯著優(yōu)點(diǎn)，能夠有效防除玉米、小麥等作物田中的多種闊葉雜草和部分禾本科雜草，在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用和推廣。隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)對(duì)高效除草劑需求的不斷增加，市場(chǎng)需求量也持續(xù)攀升。

圖一 環(huán)磺酮酸

合成

在現(xiàn)有技術(shù)中，環(huán)磺酮酸的制備過(guò)程是通過(guò)以3?氯?2?甲基苯甲硫醚為原料，經(jīng)過(guò)付克?；磻?yīng)、雙氧水氧化反應(yīng)、次氯酸鈉鹵仿反應(yīng)、成酯反應(yīng)和酯水解反應(yīng)等一系列反應(yīng)，使得環(huán)磺酮酸的制備收率波動(dòng)較大。

1）將3?氯?2?甲基苯甲硫醚（17.3g，0.1mol）溶于1,2?二氯乙烷250g，控溫在23℃，加入偶氮二異丁腈（0.3g，2mol%），得到第一混合液；將N?溴代丁二酰亞胺（19.5g，0.11mol）分5次加入第一混合液中，控溫27℃攪拌2~3h；再控溫至33℃攪拌5.5h，得到第二混合液；將第二混合液冷卻至23℃，水洗有機(jī)相（100g），分離得到第一有機(jī)相，將第一有機(jī)相脫溶，得3?氯?2?溴甲基苯甲硫醚22.9g，收率91%。

2）將三氟乙醇（10.0g，0.1mol）、固體氫氧化鈉（4.0g，0.1mol）和TBAB（5mol%）投入1,2?二氯乙烷（200g）中，加熱至57℃，保溫?cái)嚢?.8h后，降溫至8℃，得到反應(yīng)液；將3?氯?2?溴甲基苯甲硫醚（20g，0.08mol）溶于1,2?二氯乙烷（50g），滴加入上述反應(yīng)液中，1h加完；而后于18℃保溫反應(yīng)4h，得到第三混合液；將第三混合液進(jìn)行水（150g）洗，得到第二有機(jī)相；將第二有機(jī)相進(jìn)行脫溶，得3?氯?2?((2,2,2?三氟乙氧基)甲基)苯甲硫醚18.0g，收率83%。

3）將無(wú)水三氯化鋁（26.7g，0.2mol）、3?氯?2?((2,2,2?三氟乙氧基)甲基)苯甲硫醚（27.0g，0.1mol）和二氯甲烷（400g）混合攪拌，冷至3℃，得到第四混合液；向第四混合液中滴加草酰氯（14.0g，0.11mol），同時(shí)控溫3℃，1h加完，加完后控溫在5℃，并攪拌1.8h，得到第五混合液；將第五混合液慢慢倒入冰水（250g）中，然后加熱至45℃，加熱1.3h后，再加熱至95℃，攪拌1h，得到第六混合液；將第六混合液靜置至室溫后，再降溫至3℃，得到析出物，將析出物抽濾烘干，得2?氯?4?甲硫基?3?((2,2,2?三氟乙氧基)甲基)苯甲酸24.5g，收率78%。

4）將2?氯?4?甲硫基?3?((2,2,2?三氟乙氧基)甲基)苯甲酸（15.7g，0.05mol）溶于甲醇（120g），再加入二水合鎢酸鈉（0.82g，0.0025mol）、濃硫酸（0.25g，0.0025mol），加熱至33℃，得到第七混合液；將30%的雙氧水（12.5g，0.11mol）滴加至第七混合液中，1h加完，并控溫33℃；加完后控溫在38℃，攪拌3.8h，得到第八混合液；將50%亞硫酸氫鈉水溶液（5g）加入至第八混合液中，并控溫至13℃，攪拌1.8h，得到第九混合液；將第九混合液移至0.085MPa的真空環(huán)境中，緩慢升溫至45℃，得到固化物，將固化物與水（100g）進(jìn)行混合攪拌后，加入二氯甲烷（150g），靜置分離出第三有機(jī)相；將第三有機(jī)相進(jìn)行水（50g）洗后，再次靜置分離出第四有機(jī)相，將第四有機(jī)相進(jìn)行脫溶處理，得環(huán)磺酮酸15.4g，收率89%[1]。

圖二 環(huán)磺酮酸的合成

參考文獻(xiàn)

[1]江西眾和生物科技有限公司.一種環(huán)磺酮酸的制備方法:202511752419.7[P].2026-03-20.