三氯乙烯
三氯乙烯 性質
| 熔點 | -86 °C |
|---|---|
| 沸點 | 87 °C |
| 密度 | 1.463 g/mL at 25 °C(lit.) |
| 蒸氣密度 | 4.5 (vs air) |
| 蒸氣壓 | 61 mm Hg ( 20 °C) |
| 折射率 | n |
| 閃點 | 90°C |
| 儲存條件 | 2-8°C |
| 溶解度 | Soluble in acetone, ethanol, chloroform, ether (U.S. EPA, 1985), and other organic solvents including bromoform, carbon tetrachloride, methylene chloride, trichloroethylene, and tetrachloroethylene. |
| 形態(tài) | 液體 |
| 顏色 | 透明無色 |
| 氣味 (Odor) | 氯仿樣氣味。 |
| 嗅覺閾值(Odor Threshold) | 3.9ppm |
| 爆炸極限值(explosive limit) | 7.9-99% (v/v) Saturation - at high volume fractions, explosion turns into a decomposition reaction) |
| 水溶解性 | Slightly soluble. 0.11 g/100 mL |
| 熱導率 | 0.106 W/(m·K) at 25 ℃ |
| Merck | 14,9639 |
| BRN | 1736782 |
| Henry's Law Constant | 3.14 at 1.8 °C, 8.47 at 21.6 °C, 19.0 at 40.0 °C, 26.5 at 50 °C, 35.8 at 60 °C, 56.6 at 70 °C (EPICS-GC, Shimotori and Arnold, 2003) |
| 暴露限值 | TLV-TWA 50 ppm (~270 mg/m3) (ACGIH), 100 ppm (MSHA and OSHA); TLV-STEL 200 ppm (ACGIH); ceiling 200 ppm (OSHA); carcinogenicity: Animal Lim ited Evidence, Human Inadequate Evidence (IARC). |
| 介電常數(shù) | 3.4(16℃) |
| 穩(wěn)定性 | 穩(wěn)定的。與氧化劑、鋁、鎂、強堿、還原劑不相容。感光。與許多金屬、臭氧、硝酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉會急劇地發(fā)生反應。 |
| InChI | 1S/C2HCl3/c3-1-2(4)5/h1H |
| InChIKey | XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N |
| SMILES | Cl\C=C(\Cl)Cl |
| LogP | 2.53 at 20℃ |
| CAS 數(shù)據(jù)庫 | 79-01-6(CAS DataBase Reference) |
| (IARC)致癌物分類 | 1 (Vol. Sup 7, 63, 106) 2014 |
| NIST化學物質信息 | Trichloroethylene(79-01-6) |
| EPA化學物質信息 | Trichloroethylene (79-01-6) |
三氯乙烯(Trichloroethylene, TCE),又名乙炔化三氯,是一種無色、稍有甜味的揮發(fā)性液體及溶解能力極強的溶劑,不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。通常條件下不燃,因其沸點適中、蒸汽壓力高、穩(wěn)定性強、適合于氣洗操作,在工業(yè)上用于金屬清洗(脫脂徹底)和纖維脫除油脂。

利用其溶解力強的特性,常用于清除難于清除的污垢,如半硬化的清漆、涂層剖光劑、較厚的助焊劑;也用作萃取劑、溶劑和低溫導熱油介質。作為原料中間體,可用于生產四氯乙烯、氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、HCFC-123、HCFC-124、HFC-125、HFC-134a等。無色油狀液體。有類似氯仿氣味。易揮發(fā)。相對分子質量131.29。相對密度1.4642。熔點-73℃。沸點86.7℃。閃點32.2℃。折射率1.4773。粘度0.58mPa·s(20℃)。臨界溫度 271℃。臨界壓力5.02MPa。微溶于水(20℃時 0.107、60℃時0.124),溶于乙醇、乙醚、丙酮和氯仿,溶于多種固定油和揮發(fā)性油。潮濕時遇光生成鹽酸。高濃度蒸氣在高溫下會燃燒。加熱分解,放出有毒氯化物。加熱至250~600 ℃,與鐵、銅、鋅、鋁接觸生成光氣。能與鋇、四氧化二氮、鋰、鎂、液態(tài)氧、臭氧、氫氧化鉀、硝酸鉀、鈉、氫氧化鈉、鈦發(fā)生劇烈反應。本品穩(wěn)定性較差,易被氧化,生成二氯乙酰氯或光氣、一氧化碳及鹽酸。可進一步氯化,生成五氯乙烷或全氯乙烷??射寤蛟诖呋瘎┳饔孟路?梢宰跃郏部膳c氯乙烯、乙酸乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、丙烯腈等共聚。本品蒸氣與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限 8.0%~10.5%(體積分數(shù))。目前三氯乙烯的生產方法主要有乙炔法、乙烯直接氯化法、乙烯氧氯化法等。據(jù)資料介紹,三氯乙烯也可采用乙烯熱氯化、冷氯化及氧氯化聯(lián)合過程同時生產氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烷,二氯乙烷等數(shù)種產品,可合理地利用資源,減少副產物。另外,三氯乙烯還可通過四氯乙烯氣相催化脫氯化氫制得,此法可杜絕皂化殘渣排放,大大減少有機氯對環(huán)境的污染,并副產鹽酸。
1.乙炔法
(1) 皂化法
以無水三氯化鐵為催化劑,在減壓狀態(tài)下乙炔和氯氣加成反應生成四氯乙烷,四氯乙烷與石灰乳反應,生成三氯乙烯和氯化鈣。生成的三氯乙烯與水共沸蒸出,經低沸塔和高沸塔精餾除去低沸物和高沸物,即得三氯乙烯產品。皂化法工藝簡單,但皂化殘液數(shù)量較多,每生產1t三氯乙烯產品會產生5~8t皂化殘液,對環(huán)境保護的壓力較大,因此國內新上的三氯乙烯裝置已不采用皂化法工藝來生產三氯乙烯產品。反應方程式如下:


圖1為皂化法工藝流程示意圖
(2) 氣相催化脫氯化氫法
國內目前新建生產三氯乙烯裝置的工廠采用氣相脫氯化氫工藝。此法是將四氯乙烷氣化,在200~290℃條件下,四氯乙烷氣體進入裝有催化劑的固定床反應器。四氯乙烷脫氯化氫生成粗三氯乙烯,少量五氯乙烷也轉化成為四氯乙烯。反應物脫氯化氫后,經多塔分離得成品三氯乙烯。反應方程式如下:
C2H2 + 2Cl2 → CHCl2CHCl2
CHCl2CHCl2 + Cl2 → CHCl2CCl3 + HCl
CHCl2CHCl2 → CHCl=CCl2 + HCl
CHCl2CCl3 → CCl2=CCl2 + HCl
2.乙烯直接氯化法
乙烯直接氯化法是將乙烯和氯氣在三氯化鐵催化劑的二氯乙烷溶液中反應生成1,2-二氯乙烷,在進一步氯化生成三氯乙烯和四氯乙烯混合物,反應在280~450 ℃ 高溫下進行,再經蒸餾、氨中和、洗滌、干燥分別得到三氯乙烯和四氯乙烯產品。反應方程式如下:


圖2為乙烯氯化法工藝流程示意圖
3.乙烯氧氯化法
乙烯氧氯化法是將乙烯與氯加成 1,2-二氯乙烷,然后加催化劑再與氯、氧進行氧氯化反應,反應溫度425℃,產物經冷卻、水洗、干燥精餾、分離得三氯乙烯和四氯乙烯。反應方程式如下:
C2H2 + Cl2 → ClCH2CH2Cl
8ClCH2CH2Cl + 6Cl2 + 7O2 → 4ClCH=CCl2 + 4CCl2=CCl2 + 14H2O
由于本品有毒,因此需要注意以下事項,中毒的臨床表現(xiàn)為:
1.急性中毒:頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、步態(tài)不穩(wěn)呈酩酊狀,嚴重時出現(xiàn)呼吸困難、神志昏迷、譫妄、抽搐、癲癇發(fā)作,可很快出現(xiàn)呼吸中樞抑制或循環(huán)衰竭,并可合并肝、腎損害。三氯乙烯遇火時可產生光氣引起肺水腫。急性恢復期可出現(xiàn)精神抑郁、類偏狂性精神病、周圍神經類和視神經炎、視神經萎縮和失明等。偶見因勞累過度而猝死者。
2.慢性中毒:呈疲乏無力、工作能力減退、頭痛、發(fā)作性眩暈、易激動、睡眠障礙、食欲不振、胃腸機能紊亂、胸悶、心悸、心絞痛樣疼痛、周圍神經炎、植物神經機能障礙和肝臟損害等。長期接觸三氯乙烯可引起成癮性和對酒類的耐受性降低。
3. 接觸三氯乙烯能引起皮炎、濕疹或大皰,以及眼結膜和角膜損害等。由于其去脂作用,容易造成皮膚干裂和繼發(fā)性感染。
目前尚無特效解毒劑??刹捎靡话慵本却胧┖蛯ΠY治療。注意保護肝、腎,忌用腎上腺素,并禁忌飲酒。
可以采取以下預防措施來避免中毒:
1.加強生產設備的通風裝置。
2.金屬去脂、清洗金屬零件機械化。
3.注意個人防護,避免皮膚直接接觸三氯乙烯,必要時應戴橡皮手套。
4.就業(yè)前檢查,患有神經系統(tǒng)、呼吸、循環(huán)系統(tǒng)器質性疾病者,不宜從事三氯乙烯工作。1.清洗劑
作為清洗劑在金屬部件和電子元件清洗市場發(fā)展迅速,主要用在彩電、冰箱、汽車、空調、精密機械及微電子等行業(yè),用來清洗金屬部件、電子元件等。
2.化工中間體
目前作為化工中間體方面的消費,國內已工業(yè)化生產的三氯乙烯下游產品有四氯乙烯、六氯乙烷、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、HFC-134a等,主要靠HFC-134a 生產的拉動。由于國內HFC-134a生產的快速工業(yè)化,使得三氯乙烯在消費構成中作為化工中間體方面所占比例大大提高。
3.其它
作為溶劑、萃取劑,其消費量約占總消費量的15% 左右,主要用于己內酰胺、農藥、醫(yī)藥等方面的生產。以三氯乙烯作溶劑的農藥有敵百蟲、樂果等,是我國較為暢銷的農藥品種。三氯乙烯用作醫(yī)藥中間體—甲氧基苯二酸酯的精制萃取劑,近幾年也有較大的增長。
三氯乙烯在我國的其它消費領域包括膨化劑、不飽和樹脂涂料,約占5%; 干洗劑和冷凍劑等,約占10%。本信息是由Chemicalbook的丁紅編輯整理。(2015-09-18)

利用其溶解力強的特性,常用于清除難于清除的污垢,如半硬化的清漆、涂層剖光劑、較厚的助焊劑;也用作萃取劑、溶劑和低溫導熱油介質。作為原料中間體,可用于生產四氯乙烯、氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、HCFC-123、HCFC-124、HFC-125、HFC-134a等。無色油狀液體。有類似氯仿氣味。易揮發(fā)。相對分子質量131.29。相對密度1.4642。熔點-73℃。沸點86.7℃。閃點32.2℃。折射率1.4773。粘度0.58mPa·s(20℃)。臨界溫度 271℃。臨界壓力5.02MPa。微溶于水(20℃時 0.107、60℃時0.124),溶于乙醇、乙醚、丙酮和氯仿,溶于多種固定油和揮發(fā)性油。潮濕時遇光生成鹽酸。高濃度蒸氣在高溫下會燃燒。加熱分解,放出有毒氯化物。加熱至250~600 ℃,與鐵、銅、鋅、鋁接觸生成光氣。能與鋇、四氧化二氮、鋰、鎂、液態(tài)氧、臭氧、氫氧化鉀、硝酸鉀、鈉、氫氧化鈉、鈦發(fā)生劇烈反應。本品穩(wěn)定性較差,易被氧化,生成二氯乙酰氯或光氣、一氧化碳及鹽酸。可進一步氯化,生成五氯乙烷或全氯乙烷??射寤蛟诖呋瘎┳饔孟路?梢宰跃郏部膳c氯乙烯、乙酸乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、丙烯腈等共聚。本品蒸氣與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限 8.0%~10.5%(體積分數(shù))。目前三氯乙烯的生產方法主要有乙炔法、乙烯直接氯化法、乙烯氧氯化法等。據(jù)資料介紹,三氯乙烯也可采用乙烯熱氯化、冷氯化及氧氯化聯(lián)合過程同時生產氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烷,二氯乙烷等數(shù)種產品,可合理地利用資源,減少副產物。另外,三氯乙烯還可通過四氯乙烯氣相催化脫氯化氫制得,此法可杜絕皂化殘渣排放,大大減少有機氯對環(huán)境的污染,并副產鹽酸。
1.乙炔法
(1) 皂化法
以無水三氯化鐵為催化劑,在減壓狀態(tài)下乙炔和氯氣加成反應生成四氯乙烷,四氯乙烷與石灰乳反應,生成三氯乙烯和氯化鈣。生成的三氯乙烯與水共沸蒸出,經低沸塔和高沸塔精餾除去低沸物和高沸物,即得三氯乙烯產品。皂化法工藝簡單,但皂化殘液數(shù)量較多,每生產1t三氯乙烯產品會產生5~8t皂化殘液,對環(huán)境保護的壓力較大,因此國內新上的三氯乙烯裝置已不采用皂化法工藝來生產三氯乙烯產品。反應方程式如下:


圖1為皂化法工藝流程示意圖
(2) 氣相催化脫氯化氫法
國內目前新建生產三氯乙烯裝置的工廠采用氣相脫氯化氫工藝。此法是將四氯乙烷氣化,在200~290℃條件下,四氯乙烷氣體進入裝有催化劑的固定床反應器。四氯乙烷脫氯化氫生成粗三氯乙烯,少量五氯乙烷也轉化成為四氯乙烯。反應物脫氯化氫后,經多塔分離得成品三氯乙烯。反應方程式如下:
C2H2 + 2Cl2 → CHCl2CHCl2
CHCl2CHCl2 + Cl2 → CHCl2CCl3 + HCl
CHCl2CHCl2 → CHCl=CCl2 + HCl
CHCl2CCl3 → CCl2=CCl2 + HCl
2.乙烯直接氯化法
乙烯直接氯化法是將乙烯和氯氣在三氯化鐵催化劑的二氯乙烷溶液中反應生成1,2-二氯乙烷,在進一步氯化生成三氯乙烯和四氯乙烯混合物,反應在280~450 ℃ 高溫下進行,再經蒸餾、氨中和、洗滌、干燥分別得到三氯乙烯和四氯乙烯產品。反應方程式如下:


圖2為乙烯氯化法工藝流程示意圖
3.乙烯氧氯化法
乙烯氧氯化法是將乙烯與氯加成 1,2-二氯乙烷,然后加催化劑再與氯、氧進行氧氯化反應,反應溫度425℃,產物經冷卻、水洗、干燥精餾、分離得三氯乙烯和四氯乙烯。反應方程式如下:
C2H2 + Cl2 → ClCH2CH2Cl
8ClCH2CH2Cl + 6Cl2 + 7O2 → 4ClCH=CCl2 + 4CCl2=CCl2 + 14H2O
由于本品有毒,因此需要注意以下事項,中毒的臨床表現(xiàn)為:
1.急性中毒:頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、步態(tài)不穩(wěn)呈酩酊狀,嚴重時出現(xiàn)呼吸困難、神志昏迷、譫妄、抽搐、癲癇發(fā)作,可很快出現(xiàn)呼吸中樞抑制或循環(huán)衰竭,并可合并肝、腎損害。三氯乙烯遇火時可產生光氣引起肺水腫。急性恢復期可出現(xiàn)精神抑郁、類偏狂性精神病、周圍神經類和視神經炎、視神經萎縮和失明等。偶見因勞累過度而猝死者。
2.慢性中毒:呈疲乏無力、工作能力減退、頭痛、發(fā)作性眩暈、易激動、睡眠障礙、食欲不振、胃腸機能紊亂、胸悶、心悸、心絞痛樣疼痛、周圍神經炎、植物神經機能障礙和肝臟損害等。長期接觸三氯乙烯可引起成癮性和對酒類的耐受性降低。
3. 接觸三氯乙烯能引起皮炎、濕疹或大皰,以及眼結膜和角膜損害等。由于其去脂作用,容易造成皮膚干裂和繼發(fā)性感染。
目前尚無特效解毒劑??刹捎靡话慵本却胧┖蛯ΠY治療。注意保護肝、腎,忌用腎上腺素,并禁忌飲酒。
可以采取以下預防措施來避免中毒:
1.加強生產設備的通風裝置。
2.金屬去脂、清洗金屬零件機械化。
3.注意個人防護,避免皮膚直接接觸三氯乙烯,必要時應戴橡皮手套。
4.就業(yè)前檢查,患有神經系統(tǒng)、呼吸、循環(huán)系統(tǒng)器質性疾病者,不宜從事三氯乙烯工作。1.清洗劑
作為清洗劑在金屬部件和電子元件清洗市場發(fā)展迅速,主要用在彩電、冰箱、汽車、空調、精密機械及微電子等行業(yè),用來清洗金屬部件、電子元件等。
2.化工中間體
目前作為化工中間體方面的消費,國內已工業(yè)化生產的三氯乙烯下游產品有四氯乙烯、六氯乙烷、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、HFC-134a等,主要靠HFC-134a 生產的拉動。由于國內HFC-134a生產的快速工業(yè)化,使得三氯乙烯在消費構成中作為化工中間體方面所占比例大大提高。
3.其它
作為溶劑、萃取劑,其消費量約占總消費量的15% 左右,主要用于己內酰胺、農藥、醫(yī)藥等方面的生產。以三氯乙烯作溶劑的農藥有敵百蟲、樂果等,是我國較為暢銷的農藥品種。三氯乙烯用作醫(yī)藥中間體—甲氧基苯二酸酯的精制萃取劑,近幾年也有較大的增長。
三氯乙烯在我國的其它消費領域包括膨化劑、不飽和樹脂涂料,約占5%; 干洗劑和冷凍劑等,約占10%。本信息是由Chemicalbook的丁紅編輯整理。(2015-09-18)
三氯乙烯為蓄積性麻醉劑,對中樞神經有抑制作用,主要經呼吸道或皮膚進入人體,主要損害肝、腎等實質性器官。
易感者接觸2~5周后感冒樣癥狀起病,繼而出現(xiàn)臉、四肢、頸、軀干等皮膚紅腫、瘙癢,出現(xiàn)彌漫性紅斑,1~4天皮疹和紅斑遍及全身,伴發(fā)熱、消化系統(tǒng)癥狀、肝臟等器損害。嚴重者出現(xiàn)低蛋白血癥和肝性腦病。三氯乙烯中毒引起藥疹樣皮炎、濕疹或大皰。
FAO/WHO(2001):ADI未作規(guī)定(以工藝需要的最低量為限)。
LD503670mg/kg(大鼠,經口)。
化學性質
無色穩(wěn)定、低佛點重質油狀液體,具有類似氯仿的氣味。 與一般有機溶劑混溶,微溶于水。用途
用于制造靛藍及其他染料,生產一氯代乙酸,是重要的工業(yè)溶劑,用作金屬洗滌劑、干洗劑、農用殺蟲劑等用途
用作不燃性溶劑和分析試劑用途
萃取溶劑。主要用于咖啡的脫咖啡因等,其在磨??Х瘸善分械淖罡咴试S殘留量為25mg/kg,在速溶咖啡中為10mg/kg,在香辛料油樹脂中為30mg/kg。用途
優(yōu)良的溶劑,用作金屬表面處理劑,電鍍、上漆前的清潔劑,金屬脫脂劑和脂肪、油、石蠟的萃取劑。用于有機合成、農藥的生產。三氯乙烯用于生產四氯乙烯可作為驅腸蟲藥;用于生產六氯乙烷,作為獸用驅蟲藥,來用防治反芻獸類肝蛭病及胃蛭病、睪吸蟲病和線蟲病。用途
用于化學清洗、工業(yè)脫脂、化工原料用途
用作不燃性溶劑、測定碘價、有機合成。生產方法
1.乙炔法此法以電石發(fā)生的乙炔和氯氣為原料、四氯化碳為稀釋劑、三氯化鐵為催化劑液相合成1,1,2,2-四氯乙烷,再加石灰乳脫氯化氫,得粗三氯乙烯,經粗餾、精餾,即得產品。因乙炔價昂,大多轉用乙烯法。2.乙烯直接氯化法經直接氯化得四氯乙烷和五氯乙烷的混合物,通過對其進行氣相裂解制取三氯乙烯和四氯乙烯。3.乙烯氧氯化法此法以乙烯、氧氣(或空氣)、氯氣為原料,經催化氯化氧化得三氯乙烯產品,同時還可得四氯乙烯。生產方法
由四氯乙烷在水的存在下,與石灰或堿作用或進行熱分解,然后經水蒸氣蒸餾而得。類別
農藥毒性分級
中毒急性毒性
口服-大鼠 LD50: 5650 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50:2402 毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)
皮膚-兔子 2 毫克/24小時 重度;眼睛-兔子 20 毫克/24小時 中度爆炸物危險特性
與空氣混合可爆可燃性危險特性
受熱或遇明火可燃;燃燒放出有毒氯化物儲運特性
庫房通風低溫干燥; 與食品添加劑分開存放滅火劑
霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。職業(yè)標準
TWA 270 毫克/立方米; STEL 405 毫克/立方米安全信息
| 危險品標志 | T,F |
|---|---|
| 危險類別碼 | 45-36/38-52/53-67-68-39/23/24/25-23/24/25-11 |
| 安全說明 | 53-45-61-36/37-16-7 |
| 職業(yè)暴露等級 | B |
| 職業(yè)暴露限值 | TWA: 25.0 ppm, STEL: 2.0 ppm |
| 危險品運輸編號 | UN 1710 |
| WGK Germany | 3 |
| RTECS號 | KX4550000 |
| 自燃溫度 | 770°F |
| TSCA | TSCA listed |
| 危險等級 | 6.1 |
| 包裝類別 | III |
| 海關編碼 | 29032200 |
| 存儲類別 | 6.1D - 不可燃性,急性毒性 類別3 毒性化合物或者引起慢性影響的化合物 |
| 危險性類別 | 危害水生環(huán)境-長期危害 類別3 致癌性 類別1B 眼部刺激 類別2 生殖細胞致突變性 類別2 經皮刺激 類別2 皮膚致敏物 類別1B 特異性靶器官毒性-一次接觸,類別3 |
| 毒害物質數(shù)據(jù) | 79-01-6(Hazardous Substances Data) |
| 毒性 | LD50 orally in rats: 4.92 ml/kg; LC (4 hrs) in rats: 8000 ppm (Smyth) |
| 立即威脅生命和健康濃度 | 1,000 ppm |
| 提供商 | 語言 |
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