間甲酚
| 中文名稱 | 間甲酚 |
|---|---|
| 中文同義詞 | 間甲基苯酚;間羥基甲苯;M-甲酚;間甲酚;間甲苯酚;間克勒梭爾;間蒸木油酸;3-甲酚 |
| 英文名稱 | m-Cresol |
| 英文同義詞 | M-CRESOL;M-CRESOL 70;hydroxy-3-methylbenzene;M-CRESOL F & D VERSION;M-CRESOL APPROX 95%;M-CRESOL REAGENT GRADE 97%;M-CRESOL OEKANAL, 250 MG;M-CRESOL, STANDARD FOR GC |
| CAS號 | 108-39-4 |
| 分子式 | C7H8O |
| 分子量 | 108.14 |
| EINECS號 | 203-577-9 |
| 相關(guān)類別 | 農(nóng)藥中間體;殺蟲劑中間體;苯酚;芳烴;除草劑;殺菌劑類;農(nóng)業(yè)和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)品;氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)品(色標(biāo));酚類;有機(jī)原料 |
| Mol文件 | 108-39-4.mol |
| 結(jié)構(gòu)式 | ![]() |
間甲酚 性質(zhì)
| 熔點 | 8-10 °C(lit.) |
|---|---|
| 沸點 | 203 °C(lit.) |
| 密度 | 1.034 g/mL at 25 °C(lit.) |
| 蒸氣密度 | 3.72 (vs air) |
| 蒸氣壓 | <1 mm Hg ( 20 °C) |
| FEMA | 3530 | M-CRESOL |
| 折射率 | n |
| 閃點 | 187 °F |
| 儲存條件 | Store below +30°C. |
| 溶解度 | 23.5g/l |
| 酸度系數(shù)(pKa) | 10.01(at 25℃) |
| 形態(tài) | 液體 |
| 顏色 | 透明無色至微紅色 |
| PH值 | 5 (20g/l, H2O, 20℃) |
| 氣味 (Odor) | 0.01% 的二丙二醇溶液。木質(zhì)皮革味 |
| 香型 | phenolic |
| 生物來源 | synthetic |
| 爆炸極限值(explosive limit) | 1.06-1.35%, 150°F |
| 嗅覺閾值(Odor Threshold) | 0.0001ppm |
| 水溶解性 | 20 g/L (20 ºC) |
| 熱導(dǎo)率 | 0.149 W/(m·K) at 25 ℃ |
| 最大波長(λmax) | 273nm(lit.) |
| Merck | 14,2579 |
| JECFA Number | 692 |
| BRN | 506719 |
| Henry's Law Constant | 1.2×101 mol/(m3Pa) at 25℃, Brockbank (2013) |
| 介電常數(shù) | 11.5 |
| 暴露限值 | ACGIH: TWA 20 mg/m3 (Skin) NIOSH: IDLH 250 ppm; TWA 2.3 ppm(10 mg/m3) |
| 穩(wěn)定性 | 穩(wěn)定的。易燃。與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、強(qiáng)酸、鋁、鋁合金不相容。對空氣和光敏感。有吸濕性。 |
| 化妝品成分功效 | PERFUMING ANTIMICROBIAL |
| 化妝品成分評估 | m-Cresol (108-39-4) |
| InChI | 1S/C7H8O/c1-6-3-2-4-7(8)5-6/h2-5,8H,1H3 |
| InChIKey | RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N |
| SMILES | Cc1cccc(O)c1 |
| LogP | 1.96 |
| 表面張力 | 34.57mN/m at 298.15K |
| CAS 數(shù)據(jù)庫 | 108-39-4(CAS DataBase Reference) |
| NIST化學(xué)物質(zhì)信息 | Phenol, 3-methyl-(108-39-4) |
| EPA化學(xué)物質(zhì)信息 | m-Cresol (108-39-4) |
間甲酚屬于精細(xì)化工品,主要用于農(nóng)藥、 醫(yī)藥、抗氧劑、香料、染料、殺菌劑、防霉劑等領(lǐng)域,如維生素 E、氟磺胺草醚、殺螟松、倍硫磷、二氯苯醚菊脂、抗氧劑 CA、染料 DPA、樹脂增塑劑、百里香酚等。間甲酚,又名間甲基苯酚,在常溫下通常為無色或淡黃色液體,微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氫氧化鈉等溶劑,可燃。LD50 orally in rats: 2.02 g/kg (Deichmann, Witherup)FEMA(mg/kg):焙烤食品1.0;肉制品、湯品、小吃食品、果仁制品、速溶咖啡、速溶茶、調(diào)味品、肉汁,均0.5。
甲苯磺化堿熔法
由甲苯和硫酸(98%)進(jìn)行反應(yīng)(100~110℃),然后升溫至150℃,繼續(xù)加入甲苯,接著升溫至190℃進(jìn)行異構(gòu)化,最后堿熔得甲酚。其組成如下:苯酚3.1%,對甲苯酚37.4%,鄰甲苯酚4.7%,間甲苯酚54.8%。
上述反應(yīng)所得的間、對甲酚用高效蒸餾塔重蒸,切割出201~208℃的窄餾分,即得到間、對甲酚等的混合物;將此物料用苯稀釋后加入尿素,在-10℃下反應(yīng)1h,離心抽濾,用-10℃的苯或甲苯洗滌2次,得到間甲酚-尿素的白色固體配合物。然后在15~80℃用甲苯水解配合物,取上面液層,在精餾塔內(nèi)于常壓下蒸出甲苯和水后,在真空度0.1 MPa下切取91~104℃餾分,即得含量為95%以上的間甲酚。本法是最早的工業(yè)化方法,工藝路線成熟,國外早期采用此法生產(chǎn)。但由于此法耗用大量酸堿,因此三廢量大,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,且工藝過程中需多次處理固體物料,使生產(chǎn)連續(xù)化較困難,而且質(zhì)量差,在技術(shù)、經(jīng)濟(jì)上不如異丙基甲苯法優(yōu)越。
異丙基甲苯法
以甲苯為原料,在催化劑存在下用丙烯進(jìn)行烴化反應(yīng),再經(jīng)氧化、酸解而得。反應(yīng)方程式分述見圖。
烷基化
烷基化以三氯化鋁為催化劑(用量為1%~2%),反應(yīng)溫度85~115℃,丙烯/甲苯=0.4~0.6(mol),在此條件下可以獲得收率較高的間位異構(gòu)體。
氧化
異丙基甲苯氧化所用氧化劑有空氣、純氧或過氧化氫,一般以空氣氧化比較經(jīng)濟(jì)。氧化反應(yīng)在引發(fā)劑(過氧化苯甲?;蚺嫉惗‰?存在下進(jìn)行,加入量為異丙基甲苯質(zhì)量的1%左右,反應(yīng)溫度138~140℃,反應(yīng)時間130~150 min,通氣量按理論過量5%;反應(yīng)液pH值控制在5左右,氧化深度控制15%,在此條件下總的異丙基甲苯氫過氧化物約為85%~90%。
分解
異丙基甲苯過氧化氫在硫酸存在下分解為甲酚和丙酮。此法合成的混甲酚,間、對二異構(gòu)體大致為6∶4,經(jīng)酸分解后的分解液組成大致為丙酮34.2%,間、對混甲酚30.7%,異丙基甲苯6.9%,α-甲基苯乙烯3.9%,過氧化物4.4%。
分離精制 鄰甲酚與間、對甲酚沸點差較大,選擇適當(dāng)設(shè)備即可分離,但間甲酚(202.9℃)和對甲酚(202.5℃)沸點很接近,不能采用分餾法分離。采用異丁烯烷基化法可以得到良好效果,其工藝過程為:將混甲酚在催化劑存在下用異丁烯進(jìn)行烴化,得到二叔丁基間甲酚和二叔丁基對甲酚混合物。
甲酚叔丁基化所得產(chǎn)物是一種復(fù)雜的混合物,其中除含有單叔丁基甲酚異構(gòu)體、二叔丁基異構(gòu)體外,尚有未反應(yīng)的甲酚和異丁烯聚合物,利用其沸點差異,可將其蒸餾分離。分離后所得的4,6-二叔丁基間甲酚,在催化劑存在下,經(jīng)加熱至202℃,可脫烴分解為間甲酚和異丁烯,所得產(chǎn)品間甲酚含量可達(dá)98%以上,回收率達(dá)95%左右。異丁烯回收率在95%以上,可以循環(huán)套用。用此法分離間甲酚,還可聯(lián)產(chǎn)2,6-二叔丁基對甲酚抗氧劑。
▼
▲
添加劑中文名稱
允許使用該種添加劑的食品中文名稱
添加劑功能
最大允許使用量(g/kg)
最大允許殘留量(g/kg)
間-甲酚
食品
食品用香料
用于配制香精的各香料成分不得超過在GB 2760中的最大允許使用量和最大允許殘留量
化學(xué)性質(zhì)
無色或淡黃色可燃液體。有苯酚氣味。 溶于約40倍的水(水中溶解度40℃時達(dá)2.5%,100℃時達(dá)5.5%)。溶于苛性堿液和常用有機(jī)溶劑。用途
GB 2760—1996規(guī)定為允許使用的食用香料。用途
間甲苯酚又名間甲酚,主要用作農(nóng)藥中間體,生產(chǎn)殺蟲劑殺螟硫磷、倍硫磷、速滅威和擬除蟲菊酯醇部分間苯氧基苯甲醛等。用途
主要用作農(nóng)藥中間體,生產(chǎn)殺蟲劑殺螟松、倍硫磷、速滅威、二氯苯醚菊酯,也是彩色膠片、樹脂、增塑劑和香料的中間體。用途
間甲酚可用作分析試劑,有機(jī)合成,殺菌劑,防霉劑,顯影劑。
生產(chǎn)方法
國外主要采用合成法,也可從煉焦、油頁巖干餾和城市煤氣的副產(chǎn)品混甲酚中分離得到。間、對甲酚可采用共沸法、尿素法、離解苯取法,磺化水解法、苯酚結(jié)晶法、烷基化法等方法進(jìn)行分離。1.甲苯與丙烯在三氯化鋁的作用下生成異丙基甲苯,再經(jīng)空氣氧化生成氫過氧化異丙基甲苯,后者經(jīng)酸解成丙酮與間、對位混合甲酚。混合甲酚和異丁烯反應(yīng)后,利用反應(yīng)產(chǎn)物間、對甲酚烷基化物沸點差的特性進(jìn)行精餾加以分離,然后脫除叔丁基而得純間甲酚。2.鄰二甲苯在環(huán)烷酸鈷催化下,由空氣氧化得鄰甲基苯甲酸,再以氧化銅和氧化鎂為催化劑,將鄰甲基苯甲酸氧化脫羧轉(zhuǎn)化而得間甲酚。生產(chǎn)方法
在20世紀(jì)50年代以前,間甲酚的主要來源是從煉焦副產(chǎn)煤焦油和石油精煉堿渣中回收,但回收量很小,不能滿足工業(yè)需要。以后發(fā)展了間甲酚的合成法,其工藝路線有兩條:一是以甲苯為原料,經(jīng)磺化堿熔合成;另一種是異丙基甲苯法,聯(lián)產(chǎn)丙酮。20世紀(jì)90年代初,我國由美國引進(jìn)這一技術(shù),在北京燕山建立裝置投產(chǎn)。這套裝置除生產(chǎn)1.2萬噸/年主產(chǎn)品間甲酚外,還聯(lián)產(chǎn)0.99萬噸丙酮。與其他方法相比,這套裝置生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量高,產(chǎn)品比例可以自由調(diào)節(jié)。甲苯磺化堿熔法
由甲苯和硫酸(98%)進(jìn)行反應(yīng)(100~110℃),然后升溫至150℃,繼續(xù)加入甲苯,接著升溫至190℃進(jìn)行異構(gòu)化,最后堿熔得甲酚。其組成如下:苯酚3.1%,對甲苯酚37.4%,鄰甲苯酚4.7%,間甲苯酚54.8%。
上述反應(yīng)所得的間、對甲酚用高效蒸餾塔重蒸,切割出201~208℃的窄餾分,即得到間、對甲酚等的混合物;將此物料用苯稀釋后加入尿素,在-10℃下反應(yīng)1h,離心抽濾,用-10℃的苯或甲苯洗滌2次,得到間甲酚-尿素的白色固體配合物。然后在15~80℃用甲苯水解配合物,取上面液層,在精餾塔內(nèi)于常壓下蒸出甲苯和水后,在真空度0.1 MPa下切取91~104℃餾分,即得含量為95%以上的間甲酚。本法是最早的工業(yè)化方法,工藝路線成熟,國外早期采用此法生產(chǎn)。但由于此法耗用大量酸堿,因此三廢量大,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,且工藝過程中需多次處理固體物料,使生產(chǎn)連續(xù)化較困難,而且質(zhì)量差,在技術(shù)、經(jīng)濟(jì)上不如異丙基甲苯法優(yōu)越。
異丙基甲苯法
以甲苯為原料,在催化劑存在下用丙烯進(jìn)行烴化反應(yīng),再經(jīng)氧化、酸解而得。反應(yīng)方程式分述見圖。
烷基化
烷基化以三氯化鋁為催化劑(用量為1%~2%),反應(yīng)溫度85~115℃,丙烯/甲苯=0.4~0.6(mol),在此條件下可以獲得收率較高的間位異構(gòu)體。
氧化
異丙基甲苯氧化所用氧化劑有空氣、純氧或過氧化氫,一般以空氣氧化比較經(jīng)濟(jì)。氧化反應(yīng)在引發(fā)劑(過氧化苯甲?;蚺嫉惗‰?存在下進(jìn)行,加入量為異丙基甲苯質(zhì)量的1%左右,反應(yīng)溫度138~140℃,反應(yīng)時間130~150 min,通氣量按理論過量5%;反應(yīng)液pH值控制在5左右,氧化深度控制15%,在此條件下總的異丙基甲苯氫過氧化物約為85%~90%。
分解
異丙基甲苯過氧化氫在硫酸存在下分解為甲酚和丙酮。此法合成的混甲酚,間、對二異構(gòu)體大致為6∶4,經(jīng)酸分解后的分解液組成大致為丙酮34.2%,間、對混甲酚30.7%,異丙基甲苯6.9%,α-甲基苯乙烯3.9%,過氧化物4.4%。
分離精制 鄰甲酚與間、對甲酚沸點差較大,選擇適當(dāng)設(shè)備即可分離,但間甲酚(202.9℃)和對甲酚(202.5℃)沸點很接近,不能采用分餾法分離。采用異丁烯烷基化法可以得到良好效果,其工藝過程為:將混甲酚在催化劑存在下用異丁烯進(jìn)行烴化,得到二叔丁基間甲酚和二叔丁基對甲酚混合物。
甲酚叔丁基化所得產(chǎn)物是一種復(fù)雜的混合物,其中除含有單叔丁基甲酚異構(gòu)體、二叔丁基異構(gòu)體外,尚有未反應(yīng)的甲酚和異丁烯聚合物,利用其沸點差異,可將其蒸餾分離。分離后所得的4,6-二叔丁基間甲酚,在催化劑存在下,經(jīng)加熱至202℃,可脫烴分解為間甲酚和異丁烯,所得產(chǎn)品間甲酚含量可達(dá)98%以上,回收率達(dá)95%左右。異丁烯回收率在95%以上,可以循環(huán)套用。用此法分離間甲酚,還可聯(lián)產(chǎn)2,6-二叔丁基對甲酚抗氧劑。
生產(chǎn)方法
由甲苯與丙烯在三氯化鋁存在下生成異丙基甲苯,經(jīng)空氣氧化生成氫過氧化異丙基甲苯,酸解后得丙酮和間、對位混合甲酚?;旌霞追雍彤惗∠┓磻?yīng)后進(jìn)行精餾分離,再脫除叔丁基而成。類別
腐蝕物品毒性分級
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 242 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 828 毫克/ 公斤刺激數(shù)據(jù)
皮膚- 兔子 517 毫克/ 24小時 重度; 眼- 兔子 103 毫克 重度爆炸物危險特性
與空氣混合可爆; 對皮膚,角膜有腐蝕性可燃性危險特性
可燃; 燃燒產(chǎn)生刺激煙霧儲運特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑分開存放。滅火劑
砂土、泡沫、霧狀水職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA 5 PPM (22 毫克/ 立方米)安全信息
| 危險品標(biāo)志 | T |
|---|---|
| 危險類別碼 | 24/25-34-39/23/24/25-23/24/25 |
| 安全說明 | 36/37/39-45-36/37 |
| 危險品運輸編號 | UN 2076 6.1/PG 2 |
| 職業(yè)暴露等級 | B |
| 職業(yè)暴露限值 | TWA: 2.3 ppm (10 mg/m3) |
| WGK Germany | 1 |
| RTECS號 | GO6125000 |
| F | 8 |
| 自燃溫度 | 626 °C |
| TSCA | TSCA listed |
| 危險等級 | 6.1 |
| 包裝類別 | II |
| 海關(guān)編碼 | 29071200 |
| 存儲類別 | 6.1A - 可燃,急性毒性物質(zhì)(類別1和類別2) 劇毒的危險物質(zhì) |
| 危險性類別 | 急性毒性 類別3 經(jīng)皮 急性毒性 類別3經(jīng)口 危害水生環(huán)境-長期危害 類別3 嚴(yán)重眼損傷 類別1 皮膚腐蝕 類別1B |
| 毒害物質(zhì)數(shù)據(jù) | 108-39-4(Hazardous Substances Data) |
| 毒性 | LD50 orally in rats: 2.02 g/kg (Deichmann, Witherup) |
