56443-69-7

100927-02-4

1. 在0℃下，向攪拌的4-羥基-3-甲基苯乙酮（3.0g，19.98mmol）的丙酮（60mL）溶液中依次加入K2CO3（13.8g，99.89mmol）和BnBr（8.3mL，69.92mmol）。將反應(yīng)混合物加熱回流1小時(shí)后，冷卻至室溫，加入水終止反應(yīng)。用乙酸乙酯（AcOEt）萃取反應(yīng)混合物，合并有機(jī)相并用飽和食鹽水洗滌。將有機(jī)相濃縮后，通過硅膠柱色譜純化，使用己烷/乙酸乙酯（1:4 v/v）作為洗脫劑，得到芐基醚（5.01g，定量產(chǎn)率），為白色固體。 2. 在0℃下，向攪拌的芐基醚（4.91g，20.43mmol）的二氯甲烷（CH2Cl2，100mL）溶液中依次加入NaHCO3（3.43g，40.86mmol）和間氯過氧苯甲酸（mCPBA，5.88g，70%，24.52mmol）。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌6小時(shí)后，用飽和NaHCO3水溶液淬滅反應(yīng)，并用乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)相并用飽和食鹽水洗滌。向濃縮后的殘余物中加入10% KOH的甲醇溶液（調(diào)節(jié)pH至9-10），室溫下攪拌30分鐘。反應(yīng)混合物濃縮后，加入水稀釋，用10% HCl水溶液酸化至pH<7，再用乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)相，依次用飽和NaHCO3水溶液和飽和食鹽水洗滌。將有機(jī)相濃縮后，通過硅膠柱色譜純化，使用己烷/乙酸乙酯（7:3 v/v）作為洗脫劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物4-(芐氧基)-3-甲基苯酚（4.57g，定量產(chǎn)率），為白色固體。 物理性質(zhì)：熔點(diǎn)58.1℃（經(jīng)苯重結(jié)晶）；IR（純）3311, 1697, 1505, 1454, 1217, 1020, 742 cm-1；1H NMR（400MHz, CDCl3）δ 2.24（3H, s）, 4.30（1H, br s, D2O可交換, OH）, 5.01（2H, s）, 6.59（1H, dd, J = 2.8和8.4Hz）, 6.67（1H, d, J = 3.2Hz）, 6.75（1H, d, J = 8.4Hz）, 7.29-7.44（5H, m）；13C NMR（100MHz, CDCl3）δ 16.4（CH3）, 70.9（CH2）, 112.6（CH）, 113.3（CH）, 118.0（CH）, 127.2（CH）, 127.7（CH）, 128.4（CH）, 128.8（Cq）, 137.7（Cq）, 149.3（Cq）, 151.1（Cq）；HRMS（ESI）m/z計(jì)算值C14H14O2Na [M + Na]+ 237.0891，實(shí)測值237.0882。

參考文獻(xiàn)：

[1] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 26, p. 4758 - 4766

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[4] Patent: US6124323, 2000, A