55899-17-7

143803-93-4

1. 脫羧反應(yīng): 將酯類化合物（1當(dāng)量）溶于40% H2SO4水溶液（3 mL）中，回流18小時。反應(yīng)完成后，將溶液冰浴冷卻，用6 M NaOH中和至pH 7，隨后用CH2Cl2萃取兩次。合并有機相，用無水Na2SO4干燥，減壓濃縮，得到脫羧產(chǎn)物。 2. Vilsmeier反應(yīng): 在氮氣保護下，將脫羧產(chǎn)物溶于無水DMF（2 mL）中，冷卻至0℃，緩慢加入POCl3（3當(dāng)量）。反應(yīng)混合物逐漸升溫至室溫，攪拌2小時。將反應(yīng)液倒入冰水中，用1 M NaOH調(diào)節(jié)pH至10，攪拌1小時后，用CH2Cl2萃取兩次。合并有機相，用水洗滌兩次，無水Na2SO4干燥，減壓濃縮，得到醛類化合物。 3. 酯水解替代路徑: 將酯類化合物（1當(dāng)量）溶于1 M NaOH（3當(dāng)量）的EtOH（5 mL）溶液中，回流6小時。減壓除去EtOH，殘余水相用1 M HCl酸化至pH 1，析出固體，過濾，水洗，干燥，得到羧酸。 4. 羧酸還原: 在氮氣保護下，將羧酸（1當(dāng)量）懸浮于無水THF（10 mL）中，加入CDI（1.5當(dāng)量），攪拌18小時。將反應(yīng)液滴加至NaBH4（5當(dāng)量）的水（10 mL）溶液中，攪拌30分鐘。用1 M HCl淬滅反應(yīng)，繼續(xù)攪拌30分鐘。用飽和NaHCO3水溶液中和，CH2Cl2萃取兩次。合并有機相，無水Na2SO4干燥，減壓濃縮，經(jīng)柱層析（己烷:EtOAc梯度洗脫）純化，得到醇類化合物。 5. 醇的再氧化: 將醇類化合物（1當(dāng)量）與MnO2（10當(dāng)量）在CH2Cl2（2 mL）中室溫攪拌4天。反應(yīng)混合物經(jīng)硅藻土過濾，CH2Cl2洗滌，濾液減壓濃縮，得到醛類化合物。

參考文獻：

[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 20, # 1, p. 69 - 85