42087-81-0

22233-52-9

該實(shí)施例涉及3-氯-2-硝基苯甲醛的合成：在-78℃下，向攪拌的2-硝基-3-氯苯甲酸甲酯（2.91g，13.5mmol）和二氯甲烷（134mL）的溶液中緩慢加入二異丁基氫化鋁（DIBAL-H，16.0mL，16.0mmol，1.0M在二氯甲烷中），加料時(shí)間超過(guò)15分鐘。加料完成后，繼續(xù)攪拌10分鐘，隨后用甲醇（1.0mL）淬滅反應(yīng)，并讓反應(yīng)混合物緩慢升溫至室溫。接著，加入酒石酸鉀鈉水溶液（190mL，10% w/v），并劇烈攪拌反應(yīng)混合物。4小時(shí)后，用二氯甲烷（50mL）稀釋反應(yīng)混合物，并依次用水（3×100mL）和飽和碳酸氫鈉水溶液（100mL）洗滌。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鎂干燥，隨后在減壓下濃縮。粗產(chǎn)物通過(guò)用乙酸乙酯/己烷（1:3）重結(jié)晶進(jìn)行純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物3-氯-2-硝基苯甲醛（2.32g，12.7mmol，收率94%），為白色結(jié)晶固體。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR（400MHz，CDCl3）和13C NMR（100MHz，CDCl3）確認(rèn)。

參考文獻(xiàn)：

[1] Journal of Organic Chemistry, 2007, vol. 72, # 26, p. 9857 - 9865

[2] Patent: WO2008/156656, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 44; 181

[3] Tetrahedron, 2008, vol. 64, # 5, p. 856 - 865