79-20-9

610-94-6

294881-08-6

方法A：在裝有回流冷凝器和磁力攪拌棒的雙頸圓底燒瓶中，加入2-溴苯甲酸（20 mmol）和新蒸餾的甲醇（25 mL）。將混合物置于熱水浴中加熱并濃縮。緩慢加入硫酸（8 mmol），隨后將反應混合物回流24小時。反應完成后，冷卻至室溫，減壓除去約一半體積的溶劑。將殘余物分配于水（50 mL）和乙醚（70 mL）之間。分離有機層，依次用飽和碳酸氫鈉溶液（2×50 mL）、水（50 mL）和鹽水（50 mL）洗滌，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后，減壓除去揮發(fā)性物質。所得粗產(chǎn)物通過硅膠快速柱色譜法純化，得到2-鹵代苯甲酸烷基酯。 （0023）在氬氣保護下，將2-鹵代苯甲酸烷基酯（22.5 mmol）溶于新蒸餾的無水四氫呋喃（30 mL）中，置于裝有回流冷凝器和磁力攪拌棒的雙頸圓底燒瓶內。使用冰浴將溶液冷卻至0℃，分批加入氫化鈉（60%分散于礦物油中，15 mmol）。攪拌15分鐘后，在0℃下緩慢滴加乙酸烷基酯（15 mmol）的無水四氫呋喃（30 mL）溶液。將反應混合物逐漸升溫至室溫，攪拌2小時，隨后加熱回流24小時。反應完成后，冷卻至室溫，減壓除去約一半體積的溶劑，用甲苯（50 mL）稀釋反應混合物。所得溶液依次用2N鹽酸（50 mL）、飽和氯化銨溶液（50 mL）洗滌，經(jīng)無水硫酸鎂干燥后，減壓除去揮發(fā)性物質。粗產(chǎn)物通過硅膠快速柱色譜法純化，得到3-(2'-鹵代苯基)-3-氧代丙酸烷基酯1。

參考文獻：

[1] Chemistry - A European Journal, 2008, vol. 14, # 8, p. 2527 - 2535

[2] Tetrahedron, 2016, vol. 72, # 24, p. 3454 - 3467