93431-20-0

3470-55-1

以化合物（CAS: 93431-20-0）為原料合成2-氨基-6,7,8,9-四氫-5H-苯并[7]輪烯-5-酮的一般步驟如下：在幾分鐘內(nèi)向E28B（93.2 g，396 mmol）中分批加入100℃下機(jī)械攪拌的多磷酸（2000 g）。將混合物在100℃下攪拌3小時(shí)。停止外部加熱后，雖然反應(yīng)混合物仍保持高溫，但需小心分批加入冰水混合物，以保持溫度在80-100℃之間[注意：初始加入時(shí)反應(yīng)放熱明顯，必要時(shí)使用外部冷卻以維持溫度在指定范圍內(nèi)]。繼續(xù)加入冰水混合物直至總體積達(dá)到4500 mL。隨后將混合物冷卻至0-10℃。在外部冷卻條件下，緩慢加入50%氫氧化鈉水溶液，保持反應(yīng)溫度低于35℃，直至水相pH達(dá)到3-4。用乙酸乙酯萃取混合物，合并有機(jī)相，依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和鹽水洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾后減壓濃縮。殘余物通過(guò)硅膠柱色譜純化（洗脫劑：0-5%二乙醚/二氯甲烷），最后從二氯甲烷/己烷中結(jié)晶，得到58.5 g（產(chǎn)率84%）目標(biāo)產(chǎn)物E28C。其核磁共振氫譜（300 MHz, CDCl3）數(shù)據(jù)如下：δ 7.69（d, 1H, J = 8.5 Hz），6.57（d, 1H, J = 8.5, 2.2 Hz），6.47（d, 1H, J = 2.2 Hz），2.84（m, 2H），2.69（m, 2H），1.81（m, 4H）。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: US2007/249583, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 77

[2] Journal of Organic Chemistry, 1962, vol. 27, p. 70 - 76