536-90-3

59557-92-5

19056-40-7

35736-52-8

以間氨基苯甲醚（5.00g，40.6mmol）為起始原料，將其溶解于氯仿（40mL）中，并將溶液冷卻至5℃。在1小時內(nèi)，分批向冷卻的溶液中加入N-溴代琥珀酰亞胺（7.23g，40.6mmol）。加畢，將反應混合物在5-10℃的冰浴中繼續(xù)攪拌4小時。隨后，將混合物升溫至室溫并攪拌過夜。反應完成后，依次用2M氫氧化鈉溶液（50mL）和水（60mL）洗滌反應混合物，然后用無水硫酸鈉干燥。蒸發(fā)除去溶劑，得到深棕色粘稠液體。粗產(chǎn)物通過硅膠柱色譜分離（洗脫劑：二氯甲烷/己烷，2:1），首先洗脫出2-溴-5-甲氧基苯胺和2,4-二溴-5-甲氧基苯胺的混合物。隨后，洗脫出4-溴-3-甲氧基苯胺（860mg，收率10%），為桃色晶體，熔點97-98℃（文獻值93-94℃）；1H NMR（400MHz，CDCl3）δ3.70（寬單峰，2H，NH2），3.80（單峰，3H，OCH3），6.16（雙峰，J=2.5,8.4 Hz，1H，ArH），6.23（雙峰，J=2.5 Hz，1H，ArH），7.23（雙峰，J=8.4Hz，1H，ArH），數(shù)據(jù)與文獻報道一致。將第一個主要條帶的洗脫液蒸發(fā)至干，重新進行硅膠柱色譜分離（洗脫劑：乙酸乙酯/己烷，1:2），得到2-溴-5-甲氧基苯胺（830mg，收率10%），為橙色液體；1H NMR（400MHz，CDCl3）δ3.72（單峰，3H，OCH3），4.07（寬單峰，2H，NH2），6.21（雙峰，J=2.9,8.8Hz，1H，ArH），6.30（雙峰，J=2.9Hz，1H，ArH），7.25（雙峰，J=8.8Hz，1H，ArH），數(shù)據(jù)與文獻報道一致。隨后洗脫出第二條帶，得到2,4-二溴-5-甲氧基苯胺（2.66g，收率23%），為棕色液體；Rf（80%乙酸乙酯/二氯甲烷）0.87；IR（純）νmax 3420, 3295, 3176, 2965, 2934, 1620, 1582, 1503, 1278, 1207, 1018, 805 cm-1；1H NMR（400MHz，CDCl3）δ3.80（單峰，3H，OCH3），4.10（寬單峰，2H，NH2），6.31（單峰，1H，ArH），7.49（單峰，1H，ArH）；13C NMR（100MHz，CDCl3）δ56.1, 99.3, 99.3, 99.7, 135.1, 144.3, 155.8；元素分析計算值（C7H7Br2NO）：C 29.93, H 2.51, N 4.99；實測值：C 30.29, H 2.24, N 4.95%。

參考文獻：

[1] Journal of Organic Chemistry, 2005, vol. 70, # 7, p. 2870 - 2873

[2] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 32, p. 5798 - 5805