2-溴-4-氯溴芐性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
制備方法如下：
(a)在500mL三口瓶中依次加入50g 2-硝基-4-氯甲苯、120mL DMF(即N,N-二甲基甲酰胺)和55.6g N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛(DMFDMA)，進(jìn)行攪拌以獲得溶解澄清的混 合液(即攪拌溶清，下同)；外溫(即用油浴進(jìn)行加熱，外溫指油浴或其它浴的溫度，下同)升至150℃進(jìn)行回流反應(yīng)32h，停止加熱，得到含有化合物2的粗品；
在2L三口瓶中加入178g高碘酸鈉、580mL水、288mL DMF，攪拌均勻后直接投入233g 前述的粗品，常溫反應(yīng)4h以反應(yīng)完全；抽濾，濾餅用200ml甲苯打漿洗滌3次，合并濾液分層，水相用100mL甲苯萃取一次；合并有機(jī)相，用水洗3次、飽和食鹽水洗1次后干燥旋干，柱層析純化得到22g化合物3；核磁解析為：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):10.40(s,1H),8.12(d,J＝2.0Hz,1H), 7.96(d,J＝4.0Hz,1H),7.78(d,J＝4.0Hz,1H)；
(b)在500mL三口瓶中加入50g化合物3、50g NBS(即N-溴代琥珀酰亞胺)、0.3g BPO (即過(guò)氧化二苯甲酰)和300mL四氯化碳，外溫升至90℃，反應(yīng)24h(此時(shí)，TLC顯示反應(yīng)完全)；將反應(yīng)液倒入到500mL冰水中，用2N(當(dāng)量濃度)氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至10，分層萃取，合并 有機(jī)相，用5％碳酸氫鈉(質(zhì)量濃度，下同)溶液洗一次，干燥后旋干，柱層析分離得到52g化合物4，即2-溴-4-氯溴芐(收率為75％)(化合物4的核磁圖譜如圖3所示，具體解析為：1HNMR(400MHz, CDCl3)δ(ppm):7.58(d,J＝2.0Hz,1H),7.38(d,J＝4.0Hz,1H),7.28(d,J＝4.0Hz,1H),4.55(s, 1H))；
2-溴-4-氯溴芐
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