阻聚劑性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
阻聚劑是能使烯類單體的自由基聚合反應(yīng)完全終止的物質(zhì)。阻聚劑的作用：在不飽和化合物體系中,阻聚劑能夠優(yōu)先與體系中的自由基作用,形成非自由基的物質(zhì),或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基,可以有效阻滯自由基的鏈?zhǔn)骄酆?。?duì)樹(shù)脂的穩(wěn)定、存儲(chǔ)和運(yùn)輸都有很大的好處。
根據(jù)抑制聚合反應(yīng)的作用，將能終止每個(gè)自由基而使聚合反應(yīng)停止，直到它們完全耗盡的物質(zhì)稱為阻聚劑或抑制劑;
而只能使自由基活性減弱，減慢聚合反應(yīng)速度，但不能終止反應(yīng)的物質(zhì)稱為阻滯劑。
阻聚劑的種類很多，首先可以將它們分為自由基型和非自由基型或稱分子型阻聚劑兩大類。非自由基型阻聚劑又可以根據(jù)取代基的不同分為酚類阻聚劑、醚類阻聚劑、醌類阻聚劑、芳胺類阻聚劑等等。下面按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類介紹阻聚劑的主要品種。
酚類阻聚劑：對(duì)苯二酚、 對(duì)羥基苯甲醚、2,6-二叔丁基對(duì)甲苯酚、2，5-二叔丁基對(duì)苯二酚、2-叔丁基對(duì)苯二酚。
醌類阻聚劑：對(duì)苯醌、甲基氫醌(THQ)。
無(wú)機(jī)化合物阻聚劑：常用的有氯化鐵、氯化亞銅、硫酸銅、三氯化鈦、硫酸鈉、硫氰酸銨。
對(duì)阻聚劑的研究主要是基于苯乙烯，丙烯酸酯等幾個(gè)極其重要有機(jī)化工原料的阻聚展開(kāi)的，阻聚劑的發(fā)展速度非?？?，從最開(kāi)始毒性很大的第一代阻聚劑DNP，DNPC開(kāi)始，到目前大量使用的DNBP，以及準(zhǔn)備用來(lái)取代DNBP 的綠色環(huán)保阻聚劑，已經(jīng)經(jīng)歷了三四代。目前得到廣泛使用的阻聚劑有對(duì)苯二酚，叔丁基鄰苯二酚，DNBP等酚類，二乙基羥胺等胺類，701，702等硝?；?，以及各個(gè)公司自有的牌號(hào)，例如通用電氣的STYREX 310，納爾科的3274，贏創(chuàng)的E0327，泰頓化工的S1024等。有些目前被廣泛使用的阻聚劑，例如苯乙烯用的阻聚劑DNBP，有著非常大的毒性，而且自然降減的時(shí)間非常長(zhǎng)。隨著綠色環(huán)保理念的不斷推進(jìn)，那些對(duì)環(huán)境不親和的化學(xué)品的淘汰被提上了議事日程，有些國(guó)家已經(jīng)通過(guò)了立法，嚴(yán)格禁止使用這些阻聚劑。新的綠色環(huán)保阻聚劑開(kāi)始進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化 ，例如通用電氣的STYREX 3316 和泰頓化工的S0606。
阻聚劑原料的生產(chǎn)主要分布在中國(guó)、美國(guó)、英國(guó)、德國(guó)等幾個(gè)化工發(fā)達(dá)的國(guó)家，主要生產(chǎn)商有NUPHARM，ADDIVANT，EVONIK、RHOIDA和中國(guó)的九新實(shí)業(yè)，振興化工和泰頓化工。NUPHARM和ADDIVANT以生產(chǎn)阻聚劑DNBP為主，EVONIK以生產(chǎn)硝?；杈蹌橹?，RHODIA以生產(chǎn)儲(chǔ)存用的酚類阻聚劑為主，九新實(shí)業(yè)是著名的DNBP制造商，振興化工是701的制造商，而泰頓化工是生產(chǎn)水溶性，油溶性以及配方型產(chǎn)品的制造商，而且還是國(guó)內(nèi)阻聚劑702唯一的生產(chǎn)商。
阻聚劑的使用需要專業(yè)的知識(shí)背景和強(qiáng)大的技術(shù)支撐。阻聚劑的成本在整個(gè)產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中的成本非常小，但是對(duì)產(chǎn)品生產(chǎn)的安全性和操作的穩(wěn)定性影響巨大，所以，最終用戶對(duì)提供阻聚劑及其配套技術(shù)服務(wù)的公司的背景要求非常高。借助于強(qiáng)大的品牌效應(yīng)和技術(shù)實(shí)力，以及完整的知識(shí)產(chǎn)權(quán)的保護(hù)，整個(gè)阻聚劑行業(yè)目前基本上被壟斷在幾個(gè)巨型跨國(guó)公司手里，這些公司包括通用電氣，納爾科，贏創(chuàng)，以及一些略小的區(qū)域性公司，例如英國(guó)的紐法姆，印度的道夫凱特，日本的栗田和伯東。在整個(gè)中國(guó)市場(chǎng)，阻聚劑，特別是苯乙烯的阻聚劑市場(chǎng)牢牢控制在通用電氣和納爾科手里，中國(guó)的本土工廠基本上只能提供阻聚劑原料給通用電氣或者納爾科，賺取極其微薄的利潤(rùn)，而通用電氣和納爾科在品牌及專利的保護(hù)下獲取巨大的利潤(rùn)。
選擇阻聚劑主要是要求有較高阻聚效率，還應(yīng)考慮它在體系中的溶解度，與樹(shù)脂的適應(yīng)性。
一些用于非光固化體系中的單體還要求單體中的阻聚劑能夠容易用蒸餾或化學(xué)方法除去，或者既能在室溫下起阻聚作用，又能在反應(yīng)溫度時(shí)迅速分解。
1.與單體和樹(shù)脂混溶性好，只有混溶方能起到阻聚作用。
2.能有效地阻止聚合反應(yīng)的發(fā)生，使單體、樹(shù)脂、乳液或膠黏劑有足夠的儲(chǔ)存期。
3.單體中的阻聚劑容易除去或不影響聚合活性。最好選擇室溫下是有效的阻聚劑，而在適當(dāng)高的溫度失去阻聚作用，這樣就可在使用前不必脫除阻聚劑。
例如叔丁基鄰苯二酚、對(duì)苯酚單丁醚便是此種類型阻聚劑。
4.不影響最終產(chǎn)物的外觀。
例如阻聚劑在制備膠黏劑過(guò)程中能因高溫氧化變色而影響產(chǎn)品外觀。
5.幾種阻聚劑配合使用，可以明顯提高阻聚效果。
用途
用作抗聚劑
阻聚劑
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品