噻嗪酮性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
噻嗪酮由日本農(nóng)藥公司首先研制成功，是一種抑制昆蟲生長發(fā)育的新型選擇性殺蟲劑，觸殺作用強，也有胃毒作用，作用機制為抑制昆蟲幾丁質(zhì)合成和干擾新陳代謝，致使若蟲脫皮后畸形或成蟲翅畸形而緩慢死亡。一般施藥后3～7d才能顯效，對成蟲沒有直接殺傷力，但可縮短壽命，減少產(chǎn)卵量，并且產(chǎn)出的多是不育卵，幼蟲即使孵化也很快死亡。噻嗪酮具高選擇性，對同翅目的飛虱、葉蟬、粉虱及介殼蟲烴害蟲有良好的防治效果，對某些鞘翅目害蟲和害螨也具有持久的殺幼蟲活性?？捎行У胤乐嗡旧系娘w虱和葉蟬、茶、馬鈴薯上的葉蟬、柑桔、蔬菜上的粉虱，柑桔上的盾蚧和粉蚧，也能防治果樹及茶樹上的介殼蟲等。藥效期長達30天以上。對害蟲的天敵較安全，綜合效應好。與其他殺蟲劑無交互抗藥性問題。
按我國農(nóng)藥毒性分級標準，噻嗪酮屬低毒殺蟲劑。原藥對雄、雌大鼠急性經(jīng)口LD50分別為2198mg/kg體重和2355mg/kg體重。對眼睛和皮膚的刺激作用極輕微。在試驗劑量內(nèi)無致畸、致突變、致癌作用，兩代繁殖試驗中未見異常，對魚類及鳥類毒性低。
葉面噴霧，50～600gAI/ha;葉面噴粉，450～600g/ha;浸水處理(submerged application)，600～800g/ha。如，25%噻嗪酮可濕性粉劑375～750g/ha劑量能防治水稻和蔬菜上的飛虱、葉蟬、溫室粉虱等，800～1000g/ha能防治果樹及茶上的介殼蟲等。持效期35～40d，對天敵和訪花昆蟲安全，與其它類殺蟲劑無交互抗性，但作用緩慢，施藥后3～7d才能控制住害蟲危害，因此蟲口密度高時，應與速效殺蟲劑混用。
1. 水稻害蟲的防治：
①稻飛虱、葉蟬類：在主害代低齡若蟲始盛期噴藥1次，每畝用優(yōu)樂得25%可濕性粉劑20—30g(有效成分5—7.5g)，兌水5—10kg，低容量噴霧或兌水40— 50kg常量噴霧，重點噴植株中下部。
②噻嗪酮防治水稻褐飛虱，在主要發(fā)生世代及其前一代，在卵孵盛期至低齡若蟲盛發(fā)期，用25%可濕性粉劑20～30克/畝，兌水在害蟲主要活動為害部位(稻株中下部)各進行1次均勻噴霧，能有效控制為害。在褐飛虱主害代若蟲高峰始期施藥還可兼治白背飛虱、葉蟬，效果可達81—100%。
2.果樹害蟲的防治：防治柑桔矢尖蚧，在低齡若蟲盛發(fā)期，用25%可濕性粉劑1500～2000倍液(125～167mg/kg)均勻噴霧，效果良好。
3.茶葉害蟲的防治：防治茶小綠葉蟬、黑刺粉虱、長白蚧、茶橙癭螨等，在茶葉非采摘期和低齡若蟲或若螨盛發(fā)期以及蟲螨密度較高時，用25%噻嗪酮可濕性粉劑750～1000倍液(250～333mg/kg)。在蟲螨密度較低時，用1000～1500倍液(167～250mg/kg)均勻噴霧，能有效地控制蟲螨危害。
4.噻嗪酮防治溫室黃瓜、番茄等蔬菜的白粉虱，在低齡若蟲盛發(fā)期，用25%可濕性粉劑2000～2500倍液(100～125mg/kg)均勻噴霧，具有良好的防治效果，并可兼治茶黃螨等。
1.產(chǎn)品分析：試樣用氯仿萃取，以鄰苯二甲酸二環(huán)已酯或二十三烷為內(nèi)標物，使用5%OV—101/ Gas Chrom Q為填充物的不銹鋼柱和氫火焰離子化檢測器，對噻嗪酮進行氣相色譜分離和測定。
2.殘留分析：氣相色譜法(GC法)或高效液相色譜法(HPIC法)(劉曙照，1991，農(nóng)藥.30(1)：21)。
我國建議最大允許撮入量0.02mg/kg 體重：最大允許殘留量為0.3mg/kg，日本推薦的最大殘留限量(MRL)糙米為0.3mg/kg。
雄性大鼠急性經(jīng)口LD
50為2198mg/kg，雌性為2355mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD
50>5000mg/kg，急性吸入LC
50>4.57mg/L。對眼睛、皮膚的刺激輕微。大鼠2年喂養(yǎng)試驗無作用劑量為每天0.9～1.12mg/kg。Ames或Rectus試驗結(jié)果陰性。未發(fā)現(xiàn)致畸、致癌、致突變現(xiàn)象，動物兩代繁殖試驗未見異常。鵪鶉LD
50>15000mg/kg,鯉魚LC
50為2.7mg/L，水蚤LC
50>50.6mg/L，在2000mg/L劑量下，對蜜蜂無直接的作用。對家蠶和天敵安全。
化學性質(zhì)
純品為白色結(jié)晶。m.p.104.5～105.5℃，蒸氣壓1.25×10
-3Pa (25℃)，相對密度1.18。溶解度為：氯仿520g/L，苯370g/L，甲苯320g/L，丙酮240g/L，乙醇80g/L，難溶于水。對酸、堿、光、熱穩(wěn)定。
用途
噻二嗪類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，屬昆蟲蛻皮抑制劑。通過抑制殼多糖合成和干擾新陳代謝，使害蟲不能正常蛻皮和變態(tài)而逐漸死亡。具有高活性、高選擇性、長殘效期的特點。對飛虱、葉蟬、粉虱有特效，對矢尖蚧、長白蚧等一些介殼蟲也有較好效果，主要用于防治水稻葉蟬和飛虱，馬鈴薯葉蟬，柑橘、棉花和蔬菜粉虱，柑橘盾蚧和粉蚧。如防治水稻褐飛虱，在卵孵盛期至低齡若蟲盛發(fā)期，用25%可濕性粉劑3～4.5g/100m
2，對水在害蟲主要活動危害部位噴霧，并可兼治白背飛虱、葉蟬等。防治茶小綠葉蟬、黑刺粉虱、花橙癭螨等，在茶葉非采摘期和昆蟲低齡期用25%可濕性粉劑750～1500倍液噴霧。該藥對白菜、蘿卜比較敏感，使用時應注意。
用途
該品為新型高選擇性殺蟲劑。每畝6.6-13.3g有效成分，能防治稻和蔬菜上的飛虱、葉蟬、溫室粉虱等害蟲；每畝53.3-66.6g有效成分，能防治果樹及茶上的介殼蟲等害蟲。
用途
可有效地防治水稻上的中蟬科和飛虱科，馬鈴薯上的葉蟬科，柑橘、棉花、蔬菜上的粉虱科等害蟲
生產(chǎn)方法
N-甲基苯胺與光氣、氯氣反應制得中間體N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯；在酸存在下，叔丁醇與硫氰酸銨反應，再經(jīng)轉(zhuǎn)位得到異氰酸叔丁酯，再與異丙胺反應，制得1-異丙基-3-叔丁基硫脲。后者在堿存在下與上述N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯反應，制得噻嗪酮。原藥噻嗪酮為灰白色或淺黃色晶體粉末。一級品有效成分含量≥95.0%，合格品為≥90.0%。原料消耗定額：叔丁醇（85%）600kg/t、N-甲基苯胺（99%）800kg/t、異丙胺（98%）350kg/t。
生產(chǎn)方法
非光氣合成法
特丁基異硫氰酸酯的制備 將74.1g叔丁醇、600mL水、95.1g硫氰化銨混合后，升溫至75℃，在30min內(nèi)將200mL濃鹽酸滴加到反應液中，然后升溫至85℃，在此溫度下攪拌反應5h。反應液溫度降至約30℃，靜置，分出水層，油層用水洗滌，得黃色油狀物103g，減壓收集80℃/16kPa餾分98.5g，收率86.7%。
N-特丁基-N'-異丙基硫脲的制備 將24.8g（含量92.8%)特丁基異硫氰酸酯和70mL甲苯混合后，將反應液冷卻到10℃，攪拌下將13.1g異丙胺和10mL甲苯的溶液滴入反應液，反應溫度不超過20℃，再在室溫攪拌3h，過濾，用甲苯洗滌、干燥，得產(chǎn)物33.5g，m.p.140～145℃(乙醇重結(jié)晶，m.p.149～150)，含量97.0%，收率93.4%。
也有報道：0.3mol特丁基異硫氰酸酯、0.32mol異丙胺，用70mL石油醚溶解，室溫反應24h制得，收率97%。
N-甲基-N-苯基甲酰胺的制備 將85.6g N-甲基苯胺、56.0g(含量85%）甲酸和150mL甲苯升溫回流3～4h共沸脫水，使回流液透時為止。減壓下盡可能把甲苯和過量的甲酸蒸出，得粗品110g，減壓收集110～113℃/0.8～0.9kPa餾分98.0g，m.p. 13～14℃，收率90.7%。
N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的制備 將76.8g（含量89.1%)N-甲基-N-苯基甲酰胺、500mL四氯化碳和3g偶氮異丁腈，在攪拌下慢慢通入氯氣，并控制反應溫度在15min內(nèi)升至回流，通氯氣約1h計100g。蒸出四氯化碳，得粗品油狀物108g，經(jīng)凝固變?yōu)楣腆w，m.p.35～40℃ (正己烷重結(jié)晶，m.p.46～47℃)，含量88.7%，收率93.2%。
噻嗪酮的合成 將11.5g N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯10mL甲苯的溶液，滴加到由氫氧化鈉、甲苯和9.0g N-特丁基-N'-異丙基硫脲組成的反應液中，控制溫度不超過25℃，然后在室溫下攪拌3h，在80℃攪拌2h后，冷卻至室溫。加入25mL水溶解固體氯化鈉，靜置，分出水層，有機相減壓脫除甲苯，殘留物加80mL80%乙醇，攪拌、冷卻、過濾、干燥得產(chǎn)物10.8g白色固體，m.p.98～102℃ (用乙醇重結(jié)晶，m.p.104～106℃)，含量93.5%，收率66.3%。
光氣合成法
N-甲基苯胺與光氣、氯氣反應，制得N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯；再與1-異丙基-3-特丁基硫脲在三乙胺存在下反應，合成噻嗪酮。
類別
農(nóng)藥
毒性分級
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 2198 毫克/公斤; 口服- 小鼠 LD50: 5000 毫克/公斤
可燃性危險特性
燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物和硫氧化物氣體
儲運特性
庫房通風低溫干燥; 與食品原料分開儲運
滅火劑
干粉、泡沫、砂土
噻嗪酮
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品