テトラヒドロフラン 化學(xué)特性,用途語(yǔ),生産方法
外観
無(wú)色澄明の液體
溶解性
水及びエタノールに極めて溶けやすい。
解説
工業(yè)的には，テトラヒドロフルフリルアルコ－ルの觸媒的水素分解によって合成される．エーテルのような臭気をもつ無(wú)色の液體．融點(diǎn)－108.5 ℃，沸點(diǎn)65～66 ℃．引火點(diǎn)－17.2 ℃．雙極子モーメント1.70 D．特異な香りをもち，多くの有機(jī)溶媒および水によく溶け，4.3％ の水と共沸混合物をつくる．空気と長(zhǎng)く接觸すると爆発性の過(guò)酸化物(沸點(diǎn)62 ℃(26 Pa))を生成する．これを防ぐため，市販品には少量のp-クレゾールやヒドロキノンを添加する．精製法としては，水素化アルミニウムリチウムを加えて還流したのち蒸留するが，蒸発乾固すると爆発の危険性があるので注意を要する．硝酸酸化により，ほぼ定量的にコハク酸が得られ，アンモニアとともに300～320 ℃ のアルミナ上を通すとピロリジンが得られる．塩化亜鉛の存在下，酸もしくは酸クロリドと反応させると開(kāi)環(huán)し，1,4-グリコール，1,4-ジハライド，1,4-ハロゲン化アルコールを與える．カチオン重合性がある．合成樹(shù)脂の溶剤，有機(jī)合成反応溶媒として広く用いられる．また，ナイロン，ポリエーテル，γ-ブチロラクトンの合成原料ともなる．
出典 森北出版「化學(xué)辭典（第2版）」
用途
THF（テトラヒドロフラン）は、沸點(diǎn)が低く安定な物質(zhì)で、優(yōu)れた溶解性を持っているため、各種材料の溶解や反応溶媒として幅広く利用されています。また、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PTMG）などの合成原料にも用いられています。
比色分析及び吸光分析用溶剤、調(diào)製液原料。
液體クロマトグラフ分析における溶離液、溶離液調(diào)製用。
用途
各種樹(shù)脂の溶剤、特に塩化ビニル系樹(shù)脂の溶剤として表面コーティング、保護(hù)コーティング、接著剤、フィルムの製造などに使用。印刷インキの溶剤、コールドクリーナー、ペイントリムーバー、抽出溶剤、グリニヤル反応、LIALH4還元、合成皮革表面処理剤、合成原料(1,4-ジクロロブタン、2,3-ジクロロテトラヒドロフラン,ポリエーテル,バレロラクトン,ブチロラクトン,ピロリドンなど)化粧品原料(種別許可基準(zhǔn)なし)
特徴
THF（テトラヒドロフラン）とは酸素含有5員複素環(huán)式化合物（環(huán)狀エーテル）で、非プロトン性極性溶媒です。沸點(diǎn)が低く安定な物質(zhì)で、優(yōu)れた溶解性を持っているため、各種材料の溶解や反応溶媒として幅広く利用されています。また、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PTMG）などの合成原料にも用いられています。
製造
テトラヒドロフラン略稱(chēng)THF．環(huán)內(nèi)に酸素原子1個(gè)をもつ飽和5員環(huán)複素環(huán)式化合物の一つ。フランまたは無(wú)水マレイン酸の接觸還元により得られる．
主な用途／役割
テトラヒドロフラン（THF）は、沸點(diǎn)が低く安定な物質(zhì)で、優(yōu)れた溶解性を持っているため、各種材料の溶解や反応溶媒として幅広く利用されています。また、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PTMG）などの合成原料にも用いられています。
表面コーティング
高重合度の塩化ビニル樹(shù)脂に対する溶解度が強(qiáng)いので、合成皮革等のコーティング溶剤として用いられます。
接著剤
優(yōu)れた溶解性 · 拡散性等の特性を生かして、ビニル系 · エポキシ系接著剤の溶剤として用いられます
キャスティングフィルム
塩化ビニル樹(shù)脂の熱収縮フィルムや防濕剤等に用いられます。
印刷インキ
難溶性の無(wú)機(jī)化合物でも容易に溶解し蒸発が速いので、印刷インキ溶剤に適しています。
その他
常溫でも各種の樹(shù)脂を溶解し、水や一般の有機(jī)溶剤との溶解性が大きいので、感光性樹(shù)脂などの特殊な樹(shù)脂の溶剤として幅広く利用されています。また、グリニャール反応やウィッティッヒ反応などの反応溶媒や醫(yī)薬 · 農(nóng)薬等の製造における反応及び精製溶媒にも利用されます。
危険性
THFは、消防法危険物第4類(lèi)第1石油類(lèi)（水溶性）、危険等級(jí)Ⅱに該當(dāng)します。揮発性が高く引火性も強(qiáng)いので、容器は密栓し換気の良い場(chǎng)所に保管して下さい。取り扱いに際しては、火気には十分注意して下さい。THFは、他のエーテルと同様に空気または酸素に觸れると爆発性の過(guò)酸化物を生成しますので、貯蔵容器は乾燥窒素で必ずシールして下さい。
THFは、目?鼻?喉の粘膜及び皮膚を刺激し、長(zhǎng)時(shí)間蒸気に曝されると吐き気やめまいなどの有機(jī)溶剤中毒の癥狀を來(lái)します。高濃度の蒸気が発生する場(chǎng)所では十分に換気し、取り扱いに際しては保護(hù)メガネや保護(hù)手袋などの保護(hù)具を必ず著用して下さい。
使用上の注意
不活性ガス封入
化學(xué)的特性
Tetrahydrofuran (THF) is an industrial solvent widely recognized for its unique combination of useful properties. DuPont THF is better than 99.9% pure with a small (0.025-0.040 wt % ) amount of butylated hydroxytoluene (BHT, 4-methyl-2,6-di-tertbutyl phenol) added as an antioxidant. Tetrahydrofuran is a cycloaliphatic ether and is not "photochemically reactive" as defined in Section k of Los Angeles County's Rule 66 (equivalent to Rule 442 of the Southern California Air Pollution Control District). THF has an ethereal odor. The Odor Threshold is listed @ 3.8 (3M), 20-50ppm, and 31ppm. It is also a common laboratory reagent and an intermediate in chemical syntheses of consumer and industrial products such as nutritionals, pharmaceuticals, and insecticides (HSDB, 2011).
使用
Tetrahydrofuran is used primarily (80%) to make polytetramethylene ether glycol, the base polymer used primarily in the manufacture of elastomeric fibers (e.g., spandex) as well as polyurethane and polyester elastomers (e.g., artificial leather, skateboard wheels). The remainder (20%) is used in solvent applications (e.g., pipe cements, adhesives, printing inks, and magnetic tape) and as a reaction solvent in chemical and pharmaceutical syntheses.
反応プロフィール
Tetrahydrofuran reacts violently with oxidizing agents leading to fires and explosions [Handling Chemicals Safely 1980. p. 891]. Subject to peroxidation in the air. Peroxides or their products react exothermically with lithium aluminum hydride [MCA Guide for Safety 1973]. Thus, use as a solvent for lithium aluminum hydride has led to fires. Using potassium hydroxide or sodium hydroxide to dry impure Tetrahydrofuran that contains peroxides has resulted in explosions. A violent explosion occurred during the preparation of sodium aluminum hydride from sodium and aluminum in a medium of Tetrahydrofuran [Chem. Eng. News 39(40):57. 1961]. THF forms explosive products with 2-aminophenol [Lewis 3227].
燃焼性と爆発性
THF is extremely flammable (NFPA rating = 3), and its vapor can travel a
considerable distance to an ignition source and "flash back." A 5% solution of THF
in water is flammable. THF vapor forms explosive mixtures with air at
concentrations of 2 to 12% (by volume). Carbon dioxide or dry chemical
extinguishers should be used for THF fires.
THF can form shock- and heat-sensitive peroxides, which may explode on
concentration by distillation or evaporation. Always test samples of THF for the
presence of peroxides before distilling or allowing to evaporate. THF should never
be distilled to dryness.
職業(yè)ばく露
The primary use of tetrahydrofuran is as a solvent to dissolve synthetic resins, particularly polyvinyl chloride and vinylidene chloride copolymers. It is also used to cast polyvinyl chloride films, to coat substrates with vinyl and vinylidene chloride; and to solubilize adhesives based on or containing polyvinyl chloride resins. A second large market for THF is as an electrolytic solvent in the Grignard reaction-based production of tetramethyl lead. THF is used as an intermediate in the production of polytetramethylene glycol.
発がん性
THF showed little evidence of mutagenic
activity in a variety of in vitro and in vivo
assays.
貯蔵
THF should be
used only in areas free of ignition sources, and quantities greater than 1 liter should
be stored in tightly sealed metal containers in areas separate from oxidizers.
Containers of THF should be dated when opened and tested periodically for the
presence of peroxides.
不和合性
Forms thermally explosive peroxides in air on standing (in absence of inhibitors). Peroxides can be detonated by heating, friction, or impact. Reacts violently with strong oxidizers, strong bases and some metal halides. Attacks some forms of plastics, rubber and coatings.
廃棄物の処理
Consult with environmental regulatory agencies for guidance on acceptable disposal practices. Generators of waste containing this contaminant (≥100 kg/mo) must conform with EPA regulations governing storage, transportation, treatment, and waste disposal. Concentrated waste containing peroxides-perforation of a container of the waste from a safe distance followed by open burning.
テトラヒドロフラン 上流と下流の製品情報(bào)
原材料
準(zhǔn)備製品
Jiuma plate amino-acid surfactant
ナトリウムフェノキシド 三水和物
ノルエチステロン
4-tert-ブチルベンジルアルコール
2-アミノメチルナフタレン
9-(ヒドロキシメチル)アントラセン
Chiral 2，2-Disubstituted thiaprolinol derivatives
(Ｒ)-(-)-ｔｅｒｔ-ロイシノール
p-(tert-ブチル)フェネチルアルコール
1,4-ブタンスルトン
エリスロマイシンエチルコハク酸エステル
5-(1,1-ジメチルエチル)-1,2-ジヒドロ-3H-1,2,4-トリアゾール-3-チオン
N-methylaminoethanol sodium phosphate
4-アミノ-5-ブロモ-2-クロロピリミジン
1,4-ジヨードブタン
L-(+)-ロイシノール
2-クロロ-4-ピリジンカルボキシアルデヒド
塩化セタルコニウム
(S)-(-)-4-tert-Butyloxazolidine-2,5-dione
7-フルオロインドール
L-(-)-トリプトファノール
4-Chlorobutylbenzoate
tert-ブチルマグネシウムクロリド
(S)-(-)-α,α-ジフェニル-2-ピロリジンメタノール
ベンゾ[b]チオフェン-2-カルボアルデヒド
2,5-ジメチルピペラジン
キネストロール
アリルマグネシウムクロリド
レボノルゲストレル
1-(2-アミノエチル)ピペリジン
2,3,4-トリブロモチオフェン
(4-アミノピリジン-3-イル)メタノール
3-シアノフェニルボロン酸
2,2-ジオクチル-1,3,2-ジオキサスタンネピン-4,7-ジオン
シクロプロピル酢酸
2,3-ジフルオロフェニルボロン酸
2,2'-ジピリジルアミン
ビニルフェロセン
テトラヒドロチオフェン
(1,5-ジメチル-1H-ピラゾール-3-イル)メタノール