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氯化物的主要制備方法

2019/11/14 9:47:06

背景及概述[1]

鹽酸的鹽。其中氯原子的氧化態(tài)為-1。可分為無機氯化物和有機氯化物兩類。無機氯化物按鍵的性質可分為共價型、離子型和絡合物三類,包括金屬氯化物、非金屬氯化物和氯化銨。共價型氯化物沸點、熔點皆低。例如非金屬氯化物中的三氯化硼(BCl3)、四氯化碳(CCl4)和五氯化磷(PCl5),金屬氯化物中的氯化鋁(Al3Cl6)、氯化錫(SnCl4)和五氯化銻(SbCl5)等。絕大多數氯化物為離子型的,熔點、沸點皆高,熔融狀態(tài)具有良好導電性能。例如氯化鈉(NaCl)、氯化鈣(CaCl2)和氯化鎂(MgCl2)等。氯化鈹(BeCl2)、氯化鋅(ZuCl2)和氯化汞(HgCl2)等則介于兩種類型之間。許多金屬氯化物如氯化鋅、三氯化鐵、氯化鉑、氯化銀和氯化鋁等能與氯離子形成絡合物。大多數金屬氯化物易溶于水,僅氯化鉛(PbCl2)在水中溶解度很小,氯化亞汞(Hg2Cl2)、氯化亞銅(CuCl)、氯化銀(AgCl)、氯化金(AuCl)和氯化鉈(TlCl)等則微溶于水。許多非金屬氯化物如三氯化磷、一氯化硫等則易水解。氯化鈉是工業(yè)上最重要的氯化物,廣泛存在于自然界,是鈉、氯以及包含此兩種元素的化合物的原料。

性質

金屬氯化物的性質可隨金屬電負性、離子半徑、電荷的不同有很大的差異。堿金屬、堿土金屬和若干鑭系和錒系元素,它們的電負性小,離子半徑大,電荷低,所形成的氯化物是離子型氯化物,它們有高的熔點和沸點,大多數金屬氯化物易溶于水,所形成的溶液有導電性,在熔融狀態(tài)時也導電。但氯化銀、氯化亞汞、氯化亞銅和氯化亞鉈僅微溶于水。氯化鉛的溶解度很小。但隨著金屬離子半徑減小和氧化數增大,同一周期元素的氯化物離子性依次降低,共價性依次增強,它們的熔點和沸點也依次降低。許多副族金屬形成的氯化物水解傾向大,溶于水時產生離子溶液,無水狀態(tài)時,主要為共價化合物。高濃度的氯離子常增加金屬氯化物的溶解度,而常常形成氯配合物。除堿金屬和堿土金屬氯化物外,所有其余的金屬氯化物皆與氯離子化合生成復雜配合物,這些氯配合物大多數屬于[MCl6]n-6和[MCl4]n-4兩種類型,通式內n是金屬的氧化數。

制備[2]

高價金屬氯化物通常是通過加熱該金屬氧化物和碳的混合物,然后通入氯氣來制取,例如:

TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2CO

一般金屬氯化物可由金屬或其氧化物、碳酸鹽與鹽酸作用而制得。

國家行業(yè)排放標準[3]

1. 氯化物國家行業(yè)排放標準特點

目前,國家行業(yè)氯化物排放標準有《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標準》(GB30486-2013)、《釩工業(yè)污染物排放標準》(GB26452-2011)及《皂素工業(yè)水污染物排放標準》(GB20425-2006)。這三項標準不僅規(guī)定了行業(yè)污水中氯化物濃度的排放限值,還規(guī)定了污水排水量的排放限值?!吨聘锛懊ぜ庸すI(yè)水污染物排放標準》對現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)的氯化物濃度及單位產品基準排水量分別規(guī)定了直接排放限值、間接排放限值,同時還針對環(huán)境承載能力減弱,環(huán)境容量較小,生態(tài)環(huán)境脆弱,容易發(fā)生環(huán)境污染問題的地區(qū)規(guī)定了特別排放限值。該標準中氯化物濃度排放限值及基準排水量如表所示。

《釩工業(yè)污染物排放標準》對現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)分別規(guī)定了氯化物濃度及單位產品基準排水量的直接、間接排放限值?,F(xiàn)有企業(yè)氯化物濃度的直接、間接排放限值均為500mg/l;單位產品基準排水量的直接、間接排放限值均為20m3/t。新建企業(yè)氯化物濃度的直接、間接排放限值均為300mg/l;單位產品基準排水量的直接、間接排放限值均為10m3/t。此外,對環(huán)境承載能力減弱,環(huán)境容量較小,生態(tài)環(huán)境脆弱,容易發(fā)生環(huán)境污染問題的地區(qū)規(guī)定了特別排放限值,氯化物濃度的排放限值為200mg/l,單位產品基準排水量為3m3/t?!对硭毓I(yè)水污染物排放標準》對現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)規(guī)定了每噸產品日均最高允許排水量、氯離子日均濃度限值和每噸產品氯離子最高允許排放量?,F(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)氯化物日均濃度限值分別為600mg/l、300mg/l,氯化物最高允許排放量分別為360kg/t、120kg/t,日均最高允許排水量分別為600 m 3/t、400m3/t。

檢測方法

目前,氯化物檢測常用的方法有常規(guī)化學分析法(容量法和分光光度法)、電分析方法(電位滴定法和電化學法)、離子色譜法、光譜法(原子吸收光譜法,各種方法均有其優(yōu)缺點。容量法的操作簡單,適用于高含量氯化物的測定,但其分析速率慢、分析成本高,且終點較難判斷。分光光度法的精密度高,準確度好的特點,但其操作繁瑣。電位滴定法不使用指示劑,能避免顏色干擾,操作快速,但重現(xiàn)性不好,對電位計要求高。電化學法使用范圍廣,不受共存離子的影響,但對電極的要求高。原子吸收光譜法不受共存離子的干擾,但存在一定的局限性,一方面要求滿足氯化物先生成沉淀,另一方面樣品溶液中還需有微量濃度的銀離子供原子吸收檢測。不同的方法具有不同的適用范圍及檢出限,因此測定水中氯化物含量應根據實際水樣的性質合理選擇。現(xiàn)有氯化物排放標準中,采用的氯化物檢測方法如表所示。

由表可知,現(xiàn)有氯化物排放標準中采用的氯化物檢測方法主要有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法及離子色譜法。硝酸銀滴定法適用于不小于5mg/l氯化物的檢測;硝酸汞滴定法適用于2.5~500mg/l氯化物的檢測;離子色譜法具有較高的重現(xiàn)性和準確性,但不適合氯化物濃度高的大批量水樣的檢測。滴定法能測定濃度較高的工業(yè)廢水,但是測量的誤差較離子色譜法高,易受其他離子干擾。

主要參考資料

[1] 化學詞典

[2] 中國中學教學百科全書·化學卷

[3] 氯化物排放標準現(xiàn)狀分析

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