背景及概述^[1]

乙二胺(EDA)是乙撐胺系列的主導(dǎo)產(chǎn)品，是一種重要的有機(jī)化工原料。它不僅廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和化學(xué)助劑的生產(chǎn)，而且在紡織、造紙、涂料和黏合劑等行業(yè)中也具有重要的應(yīng)用價(jià)值.2000年合成了乙二胺鹽酸鹽晶體，并表征了其結(jié)構(gòu)。

制備^[2]

（1）先按正丁胺與氯丙基三甲氧基硅烷的摩爾比為5：1的投料比例向反應(yīng)釜內(nèi)加入2740g正丁胺及1489g氯丙基三甲氧基硅烷，接著邊攪拌邊緩慢升溫至(85~90)℃，并在此反應(yīng)溫度下攪拌并反應(yīng)8h，獲得含有N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺、正丁胺鹽酸鹽及過(guò)量正丁胺的反應(yīng)液，待反應(yīng)結(jié)束后，微負(fù)壓蒸餾出反應(yīng)液中的正丁胺1923g；

（2）接著將反應(yīng)釜內(nèi)溫度控制在70℃，接著按乙二胺與步驟（1）中生成的正丁胺鹽酸鹽的摩爾比為1.2：1的投料比例向反應(yīng)釜內(nèi)加入540g乙二胺，接著攪拌1h，使乙二胺與正丁胺鹽酸鹽進(jìn)行充分的置換反應(yīng)，生成乙二胺鹽酸鹽，待攪拌結(jié)束后，在65℃的溫度下保溫靜置6h后分液，獲得含有N-[3-(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺、正丁胺及乙二胺的上層反應(yīng)液1943g，以及含有乙二胺鹽酸鹽的下層反應(yīng)液865g。

應(yīng)用^[3-4]

1）乙二胺鹽酸鹽中制取無(wú)水乙二胺。采用雙胺基硅烷副產(chǎn)物乙二胺鹽酸鹽和氧化鈣粉末在乙二胺溶劑存在的情況下，在80~115℃攪拌中和反應(yīng)，反應(yīng)完成后直接蒸餾得到水分含量2%~3%的含水乙二胺，再將含水乙二胺在催化劑作用下加入氧化鈣粉末在100~115℃攪拌脫水反應(yīng)后蒸餾，得到水分含量小于0.2%無(wú)水乙二胺。本發(fā)明設(shè)備工藝簡(jiǎn)單，原料便宜易得，安全環(huán)保，產(chǎn)品高，產(chǎn)品水分含量低，能直接作為原料使用，提高了經(jīng)濟(jì)效益，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

2）利用乙二胺鹽循環(huán)過(guò)程制備N-[2-氨乙基]氨烷基烷氧基硅烷。在反應(yīng)條件下，將乙二胺、乙二胺鹽酸鹽以及適量的ω-氯代烷基烷氧基硅烷，按照每摩爾氯代烷基烷氧基硅烷對(duì)應(yīng)3~40摩爾總有效乙二胺的進(jìn)料比加入到反應(yīng)釜，以制備3-[N-(2-氨乙基)]氨烷基烷氧基硅烷的方法。在加料過(guò)程中，乙二胺與乙二胺鹽酸鹽的比例是經(jīng)過(guò)嚴(yán)格控制的，以便在反應(yīng)釜內(nèi)分別形成包含二元胺鹽的相以及包含氨基烷氧基硅烷的相。在上述反應(yīng)完成后，將鹽相從硅烷相中分離出來(lái)，循環(huán)返回到兩相反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)。

主要參考資料

[1]乙二胺鹽酸鹽的低溫?zé)崛莺蜔峄瘜W(xué)性質(zhì)

[2]CN201610744018.1N?[3?(三甲氧基硅基)丙基]正丁胺的制備方法

[3]CN03803622.3利用乙二胺鹽循環(huán)過(guò)程制備N-[2-氨乙基]氨烷基烷氧基硅烷的方法

[4]CN201910555743.8一種從雙胺基硅烷副產(chǎn)物乙二胺鹽酸鹽中制取無(wú)水乙二胺的方法