背景及概述^[1]

6，7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮是一種重要的醫(yī)藥中間體，其可由1，3-環(huán)己二酮與氯乙醛水溶液反應(yīng)制備，可用于合成5-乙酰基-6，7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮。

制備^[1]

6，7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮的合成：向250mL圓底燒瓶中加入1，3-環(huán)己二酮(10.0g，89.18mmol)，用60mL水溶解，冰浴下加入20％氫氧化鈉溶液35mL，再加入KI(2.9g，17.4mmol)，最后緩慢滴加40％的氯乙醛水溶液16mL，加畢，室溫反應(yīng)，12h后經(jīng)TLC檢測(cè)，原料基本反應(yīng)完全。加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37.5％濃鹽酸調(diào)節(jié)至PH＝4左右，加入100mL水，用石油醚萃取(100mL×4)，合并有機(jī)相，用飽和食鹽水洗滌(100mL×3)，最后用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸干溶劑得淡黃色液體7即6，7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮10.0g，收率82％。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.32(d，J＝2.0Hz，1H)，6.67(d，J＝2.0Hz，1H)，2.90(m，2H)，2.52(m，2H)，2.21(m，2H).

應(yīng)用^[1]

5-乙?；?6，7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮的合成：向250mL圓底燒瓶中加入6，7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮(7.0g，51.45mmol)，用30mL無水四氫呋喃溶解，冰浴下加入60％NaH(8.23g，205.8mmol)，加畢，充氮?dú)獗Ｗo(hù)，1h后滴加乙酸乙酯，加畢，室溫反應(yīng)，2h后經(jīng)TLC檢測(cè)，原料基本反應(yīng)完全。加入1mol·L-1HCl調(diào)PH＝7左右，加入100mL水，用乙酸乙酯萃取(100mL×3)，合并有機(jī)相，用飽和食鹽水洗滌(100mL×3)，最后用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸干溶劑得黃色油狀物8即5-乙?；?6，7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮9.0g，收率98％。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.34(d，J＝2.0Hz，1H)，6.67(d，J＝2.0Hz，1H)，3.61(t，J＝4.0Hz，1H)，3.19(m，1H)，2.91(m，1H)，2.60(m，1H)，2.31(s，3H)，2.28(m，1H).

主要參考資料

[1]CN201910456743.2一種水黃皮籽素的制備方法和應(yīng)用