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噻菌靈的制備方法

2021/1/28 10:05:41

概述[1]

噻菌靈俗稱特克多、涕必靈、硫苯唑、噻苯咪唑,化學(xué)名為2-(4-噻唑基)-苯并咪唑,簡稱TBZ,為白色結(jié)晶,對熱、酸、堿極為穩(wěn)定。它是于60年代初美國發(fā)明的一種驅(qū)寄生蟲藥,具有內(nèi)吸向頂傳導(dǎo)性能,但不能向基傳導(dǎo)。噻菌靈持效期長,與苯并咪唑類殺菌劑有交互抗性,對子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌有抑制活性,用于防治多種作物真菌病害及用于果蔬防腐保鮮。

噻菌靈是一種高效、廣譜、國際上通用的殺菌劑。用于加工42%噻菌靈懸浮劑,60%噻菌靈可濕性粉劑、3%噻菌靈煙劑、水果保鮮紙等。防治農(nóng)作物、經(jīng)濟作物由真菌引起的各種病害。工業(yè)防霉劑,可用于飼料防霉,涂料防霉,作為紡織品、紙張、皮革、電線電纜和日常商業(yè)制品的防霉、防腐。人、畜腸道的驅(qū)蟲藥劑。作保鮮劑,我國規(guī)定可用于水果保鮮,使用量為0.02g/kg。農(nóng)業(yè)上可用于土豆、糧食和種子的防霉,也用于治療某些癬病。

生產(chǎn)方法[1]

將噻唑-4-羧酰溴和鄰苯二胺混合,加入多磷酸,攪拌下加熱至240℃,保溫3h。將熱反應(yīng)液注入冰中,過濾,濾液用30%氫氧化鈉溶液洗滌,約pH6時析出2-(4'-噻唑基)-苯并咪唑沉淀,過濾,水洗,干燥,得熔點296-298℃的結(jié)晶體。用沸乙醇重結(jié)晶,熔點301-302°C。

另一種工藝是將4-乙氧甲酰噻唑、鄰苯二胺、多磷酸的混合物攪拌加熱至125℃然后在175°C加熱2h,將混合物注入冰水中,用氫氧化鈉溶液中和至pH6,析出結(jié)晶,過濾,用熱丙酮萃取,萃取物用活性炭脫色后,濃縮,真空干燥,得噻菌靈。

制備方法[1]

一種低毒性殺菌劑噻菌靈的制備方法,步驟如下:

(1)將27.2g溴溶解于40ml乙醇中,同時用水浴冷卻,得溶液A;

(2)將8.8g丙酮酸加入1ml濃硫酸中,加熱至50℃,然后加入步驟(1)制得的溶液A,反應(yīng)2.0h,得混合物I;

(3)將5g P2S5和5g甲酰胺加入213.5g 2-甲基四氫呋喃中,在50℃條件下反應(yīng)1.5h,得溶液II;

(4)將步驟(2)制得的混合物I加入到溶液II中,升溫到70℃,反應(yīng)4h,冷卻至室溫,靜置10h,過濾取沉淀,經(jīng)60℃烘干,得噻唑-4-羧酸乙酯;

(5)向50g多聚磷酸中加入2.1g鄰苯二胺和步驟(4)制得的5g噻唑-4-羧酸乙酯,混勻后在氮氣的保護下加熱至150℃,反應(yīng)1.0h;再加熱升溫至220℃,反應(yīng)4h,反應(yīng)物呈油綠色粘稠狀,冷卻至100℃以下,與水混合后,用40%NaOH水溶液調(diào)pH大于8,過濾、烘干,得噻菌靈粗品;

(6)將步驟(5)制得的噻菌靈粗品溶于其重量15倍的無水乙醇,加入噻菌靈粗品重量0.1倍的活性炭,加熱回流20min,過濾,濾液冷卻至室溫,此時有固體析出,再次過濾,干燥沉淀,即得噻菌靈。

參考資料

[1]李杜, 李紅云, 褚榮花,等. 一種低毒性殺菌劑噻菌靈及其制備方法:, 2012.

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