背景及概述[1][2]
二甲酚橙是一種三苯甲烷類顯色劑。學(xué)名“3，3′-雙(N，N-二 羧甲基氨甲基)-鄰甲酚磺酞”。紅棕色有光澤的結(jié)晶性粉末。極易潮解。其鈉鹽易溶于水，但不溶于醇及醚。由于具有鄰甲酚酞結(jié)構(gòu)，因此溶液的pH值對(duì)其顏色變化有很大影響，在pH>6.3時(shí)，溶液顯紅色，而在pH<6.3時(shí)，顯黃色。與金屬離子大部分可形成紅紫色的絡(luò)合物。
因此，用作絡(luò)合滴定的金屬指示劑時(shí)，適用于pH <6的酸性溶液。用來(lái)測(cè)定鉍、釷、鈧、鉛、鋅、鑭、鎘和汞等金屬離子。試劑常配成 0.5%的水溶液，性質(zhì)較穩(wěn)定，可保持2～3 周。此外，亦可用作比色分析的顯色劑，如在鹽酸性介質(zhì)中，和鈮形成橘紅色絡(luò)合物，吸收波長(zhǎng)λmax約為520～530納米，而試劑本身吸收波長(zhǎng)λmax約為434 ～460納米，用于測(cè)定礦樣和鋼中的微量鉛。
結(jié)構(gòu)
應(yīng)用[2][3][4]
二甲酚橙是一個(gè)配位滴定指示劑，能與金屬離子（鋁，鐵，鉍，鋅等）生成紫色的絡(luò)合物。其優(yōu)點(diǎn)在于同時(shí)還能指示pH值，pH＜6.3時(shí)顯亮黃色，pH＞6.3時(shí)顯紅色。其應(yīng)用舉例如下：
1. 一種用二甲酚橙法測(cè)定中藥白礬中的硫酸鋁鉀的方法。
鋁的絡(luò)合滴定方法很多，滴定劑多用乙二胺四乙酸二鈉，滴定方式以返滴定為主，其中尤以雙硫腙或二甲酚橙作指示劑、以鋅鹽或鉛鹽作返滴定劑的方法終點(diǎn)色變最敏銳、測(cè)定準(zhǔn)確度最高，但應(yīng)采用實(shí)際滴定度。
1977年版藥典應(yīng)用雙硫腙法測(cè)定白礬中的鋁，即在含50%乙醇的醋酸鹽緩沖溶液(PH4.5)中，以雙硫腙為指示劑用鋅鹽返滴定乙二胺四乙酸二鈉。由于藥典方法未采用實(shí)際滴定度或空白試驗(yàn)校正，測(cè)定結(jié)果偏高約0.9%。為了提高測(cè)定準(zhǔn)確度，應(yīng)作空白試驗(yàn)校正?？紤]到雙硫腙法所用指示劑穩(wěn)定性差，需臨用新制，且耗用乙醇較多，建議改用二甲酚橙法測(cè)定自礬中的鋁。
2. 二甲酚橙分光光度法測(cè)定茶葉中的鉛含量。
茶葉是我國(guó)的保健飲品之一，已有幾千年的歷史，茶文化在整個(gè)世界都具有著舉足輕重的地位。隨著我國(guó)茶葉出口量的逐年增大，一些不法商家為了謀取暴利，在茶葉中添加一些非法色素導(dǎo)致重金屬超標(biāo)嚴(yán)重，其中就包括有毒物質(zhì)鉛及其化合物。
鉛及其化合物能損害人體神經(jīng)系統(tǒng)和骨髓造血系統(tǒng)，引起癌變、突變的危險(xiǎn)。因此建立快速準(zhǔn)確的鉛檢測(cè)方法對(duì)于保障人類身心健康具有至關(guān)重要的作用。具體方法為在六次甲基四胺-氫氧化鈉緩沖溶液中，以二甲酚橙為顯色劑，鄰菲啰啉為掩蔽劑，建立了分光光度法測(cè)定茶葉中鉛含量的方法。
結(jié)果表明，二甲酚橙與鉛反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物，其吸收波長(zhǎng)為575 nm，鉛含量在0 ～8 mg /L范圍內(nèi)符合朗伯-比爾定律，摩爾吸光系數(shù)為2.05 × 104 L/( mol·cm) 。用本法測(cè)定了茶葉中的鉛，得到加標(biāo)回收率在97.5% ～ 102.0%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.32%，結(jié)果符合分析要求。本法簡(jiǎn)單可靠、準(zhǔn)確靈敏，適用于茶葉中鉛含量的測(cè)定。
3. 一種測(cè)定鈦鎳形狀記憶合金中鎳含量的方法。
包括以下步驟：
步驟1，試樣稱量。稱取0.1g試樣，置于250mL的燒杯中。
步驟2，制備試樣溶液。在燒杯中依次加入1～3g和4～12mL純硝酸，在50～80℃下溶解成為硝酸溶液，所得到的硝酸溶液中無(wú)沉淀物和雜質(zhì)；對(duì)裝有所得到的硝酸溶液的燒杯瓶壁采用常規(guī)方法用蒸餾水吹洗，并使吹洗用的蒸餾水與燒杯內(nèi)的硝酸溶液混合均勻，得到試樣溶液。
步驟3，試樣溶液的絡(luò)合。在得到的試樣溶液中加入濃度為0.03～0.08mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，并使試樣溶液與EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液混合均勻，得到絡(luò)合后的試樣溶液。在試樣溶液中所加入的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為15.00～40.00mL。
步驟4，絡(luò)合后試樣溶液的酸度調(diào)節(jié)。在得到的絡(luò)合后的試樣溶液中滴加0.1mL濃度為0.25％的二甲酚橙指示劑，將ρ=0.9g/ml的純氨水通過(guò)滴加的方式加入到滴加有二甲酚橙指示劑的絡(luò)合后的試樣溶液中，將試樣溶液的顏色由黃色調(diào)至為紫色。將濃度為（1+10）的稀鹽酸通過(guò)滴加的方式加入到試樣溶液中，將試樣溶液調(diào)至紫色消失。得到了酸度調(diào)節(jié)后的試樣溶液。
步驟5，試樣溶液的滴定。向試樣溶液中依次加入10～30mL乙酸—乙酸鈉緩沖溶液和0.3mL的二甲酚橙指示劑。所加入的乙酸—乙酸鈉緩沖溶液的pH值為5.5，所加入的二甲酚橙指示劑的濃度為0.25％。用0.02mol/L的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定加入了乙酸—乙酸鈉緩沖溶液和二甲酚橙指示劑的試樣溶液，當(dāng)該試樣溶液由黃色變?yōu)樽仙珪r(shí)停止滴定，并確定滴定中鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量。得到鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定后的試樣溶液。
步驟6，計(jì)算試樣溶液中的鎳含量。該方法具有過(guò)程簡(jiǎn)單，滴定終點(diǎn)突變明顯，且回收率高、精密度好的鈦鎳合金中鎳含量的測(cè)定方法，并且能夠消除Fe3+對(duì)測(cè)定鎳的影響，改變了現(xiàn)有方法中以甲基橙為指示劑調(diào)整酸度，以二甲酚橙作為絡(luò)合滴定終點(diǎn)指示劑，造成酸度控制偏差較大、滴定終點(diǎn)不明顯的弊端。
主要參考資料
[1] 化學(xué)詞典
[2] 周睿璐, 付大友, 袁東, 等. 二甲酚橙分光光度法測(cè)定茶葉中的鉛含量[J]. 應(yīng)用化工, 2017 (3): 601-603.
[3] 洪霞;張淑雅;劉靜.一種用二甲酚橙法測(cè)定中藥白礬中的硫酸鋁鉀的方法CN201510684864.4 ，申請(qǐng)日20151022
[4] 馬靜;劉朝;郭子靜;岳航;趙勇.一種測(cè)定鈦鎳形狀記憶合金中鎳含量的方法. CN201210410632.6 ，申請(qǐng)日20121023