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二苯基乙炔的用途

2021/12/30 17:25:57
二苯基乙炔是一種具有化學式C6H5C≡CC6H5的化合物。該分子由兩個苯基分別連接乙炔的兩端碳原子組成。它是一種無色的晶體物質,廣泛的應用于有機合成中的結構片段,以及作為有機金屬化學當中的配體。

Diphenylacetylene.png

制備

對于這種化合物的制備有以下方法:

二苯基乙二酮與肼縮和得到雙(腙)化合物,然后經氧化汞氧化得到產品。

二苯基乙烯溴化,而后發(fā)生脫鹵反應得到產品。但是產物可能被二苯基乙烯污染,且不易純化。

另一種方法從碘苯作為起始原料,通過銅鹽發(fā)生Castro-Stephens偶聯反應制備。

用途

二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前體,可以進行環(huán)加成反應。由于對稱性和高度的平面性,二苯乙炔是非常好的Lewis酸,在金屬有機化學中也是很好的配體。

氧化及還原  二苯乙炔可以被鉬(VI)和鎢(VI)的多氧金屬、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。鉻族絡合物、鋅-鉻、錳酸鋇以及其它試劑可使二苯乙炔氧化成偶苯酰。

二苯乙炔的有效還原方法如下:可用NiCl2·4PPh3酸制備反式茋,在釕催化劑作用下發(fā)生氫化反應生成順式茋,也可用CoCl2·4PPh3、SmI2、AcOH或用鋅與Pd/C結合來完成,利用氫和蒙脫石-(二苯基膦化氫)鈀(II)絡合物或用鋅與Pd/C結合可將炔鍵還原成烷烴。

炔烴π鍵與X-Y的加成  很多試劑可對炔鍵加成。例如,RS-Cl (式1)[4]、PhSe-F、Me3Sn-PPh2、PhS-F、PhS-SPh和ClHg-OAc可與二苯乙炔發(fā)生反式加成,而Bu3Sn-H (式2)、RNH-H和HO2C-H則會生成順式芪衍生物。H-CN、TMS-CN、X2 (X=鹵素)、Et-AlEt2等也可與二苯乙炔加成。

卡賓加成  二苯乙炔可與鉻、鎢和卡賓鈷等發(fā)生加成反應。Fischer類型卡賓鉻與二苯乙炔反應生成環(huán)戊酮。而卡賓鉻中含氮時可以得到吡咯啉酮 (式3)。Fischer類型的卡賓鎢可直接反應,因為可以形成七元環(huán) (式4)。

與不同金屬的相互作用  二苯乙炔可用于鈀催化偶合反應和環(huán)化反應中 (式5),而鎳則可以形成螺環(huán)化合物 (式6),鋅絡合物的插入則可生成許多不飽和分子。二苯乙炔有和有機金屬絡合物及有機金屬簇結合的傾向,并能進行金屬化反應。

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