制備方法
化學(xué)法制備根皮素
由于根皮素在天然植物中的含量相對較低、提取成本高，因此研究人員嘗試以化學(xué)法進(jìn)行半合成及全合成制備根皮素。
1.2.1 半合成制備
利用根皮苷經(jīng)酸(通常是鹽酸或硫酸)水解或酶(葡萄糖苷水解酶)水解制備根皮素如圖1所示。
圖1 根皮苷水解制備根皮素
Fig.1 Preparation of phloretin from hydrolysis of phlorizin
柚皮苷經(jīng)兩步法制取根皮素[23]：柚皮苷廣泛存在于蕓香科葡萄柚、橘、橙的果皮和果肉中，自然界中含量較為豐富。以柚皮苷為原料，催化氫化反應(yīng)得柚皮苷二氫查爾酮，再在酸性條件下水解制得根皮素，反應(yīng)過程如圖2所示，此法可為根皮素的制備開辟新的途徑。
圖2 以柚皮苷為原料制備根皮素
Fig.2 Preparation of phloretin from naringin
1.2.2 全合成制備
以間苯三酚、羥基苯丙酸為原料，在BF3·Et2O為催化劑的條件下合成根皮素[24]。合成路線如圖3所示。
圖3 由間苯三酚和對羥基苯丙酸制備根皮素
Fig.3 Preparation of phloretin from phloroglucinol and hydroxyphenyl propionate
以2’-羥基-4’,6’-雙(甲氧甲氧基)苯乙酮和對甲氧基苯甲醛為原料經(jīng)羥醛縮合，催化氫化，脫羥基保護(hù)基得到根皮素[25]。合成路線如圖4所示。
圖4 由苯乙酮和對甲氧基苯甲醛制備根皮素
Fig.4 Preparation of phloretin from acetophenone and methoxy benzene formaldehyde
以丙二酸二乙酯為原料，先合成中間物對甲氧基苯丙酸；通過?；磻?yīng)和酯化反應(yīng)，合成出目標(biāo)中間體三對甲氧基丙酸均三酚酯；再以AlCl3為催化劑，硝基苯為溶劑，通過Fries重排反應(yīng)合成根皮素[26]。主要合成路線如圖5所示。
圖5 由丙二酸二乙酯為原料制備根皮素
Fig.5 Preparation of phloretin from diethyl malonate