2-溴苯甲醚，英文名為2-Bromoanisole，常溫常壓下為淺黃色透明液體。2-溴苯甲醚可用作有機合成和醫(yī)藥化學(xué)中間體，可用于有機發(fā)光分子，藥物分子和精細化工品的合成。此外，2-溴苯甲醚在有機方法學(xué)基礎(chǔ)研究中也有一定的應(yīng)用。
合成方法
圖1 2-溴苯甲醚的合成路線
將NaH（60%在礦物油中，30毫摩爾）在無水四氫呋喃（6mL）中的懸浮液冷卻到0度，然后在N2氣氛并且1小時內(nèi)往反應(yīng)混合物中緩慢地滴加2-溴苯酚（20mmol）在無水四氫呋喃（8mL）中的溶液，攪拌該混合物10分鐘。再向該混合物中加入碘甲烷（64.8毫摩爾）并讓該混合物升至室溫，將反應(yīng)混合物加熱至回流并保持回流反應(yīng)19小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫再向該混合物中加入水（160毫升），用戊烷（3×100mL）萃取反應(yīng)體系三次，將合并的有機相在無水MgSO4上干燥，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮即可得到目標產(chǎn)物分子。[1]
應(yīng)用轉(zhuǎn)化
2-溴苯甲醚可用作有機合成和醫(yī)藥化學(xué)中間體，可用于有機發(fā)光分子，藥物分子和精細化工品的合成。在有機合成轉(zhuǎn)化中，2-溴苯甲醚中的溴原子可以在過渡金屬的催化作用下進行自偶聯(lián)反應(yīng)得到聯(lián)苯類衍生物，也可以和有機硼酸類化合物進行芳基化或者烷基化反應(yīng)。
圖2 2-溴苯甲醚的應(yīng)用轉(zhuǎn)化
在裝有磁力攪拌棒的反應(yīng)小瓶中裝入(3.1mmol) 2-溴苯甲醚，(1.5mmol)聯(lián)硼酸頻那醇酯，(0.03mmol)乙酸鈀，(0.03mmol)DPEPhos和(3.3mmol)無水叔丁醇鉀，所得的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到一個預(yù)熱到110度的油浴鍋中。將反應(yīng)混合攪拌反應(yīng)12小時后，冷卻至室溫，然后將反應(yīng)混合物溶于二氯甲烷和水的混合物（1：1）里，分離出有機相并在真空中蒸發(fā)溶劑，所得的殘余物通過硅膠柱色譜法進行分離純化（用正己烷：乙酸乙酯=7：1洗脫）即可得到目標產(chǎn)品。[2]
參考文獻
[1] Herzog, William et al ChemPhysChem, 14(6), 1168-1176; 2013
[2] Dzhevakov, Pavel B. et al Advanced Synthesis & Catalysis, 358(6), 977-983; 2016