POLY-GAMMA-ETHYL L-GLUTAMATE，化學(xué)式為C7H13NO4，是一種氨基酸類衍生物，分子存在一個等電點，在某一pH值下該化合物可以呈中性的分子形式，而偏離了這個pH值分子會呈鹽的形式。該化合物可用作有機(jī)合成與生物化學(xué)中間體，多用于生物活性分子和手性藥物分子的合成。[1]
合成方法
圖1 POLY-GAMMA-ETHYL L-GLUTAMATE的合成路線
在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中，將研磨好的L-谷氨酸( 2.0 g )和無水硫酸鈉( 2.0 g )混合懸浮于乙醇( 25 mL, 242 mmol)中，然后通過注射器向該混合物中加入四氟硼酸醚(54 %、3.7 mL、27.2 mmol)。將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)15小時，反應(yīng)結(jié)束后先用無水四氫呋喃( 75 mL)稀釋反應(yīng)混合物，然后借助活性炭對反應(yīng)混合物進(jìn)行過濾處理，所得的濾液用三乙胺( 4.1 ml , 29.6 mmol)進(jìn)行處理。將濾液在真空(19 mbar ,水浴溫度不宜超過50~60℃)下濃縮，直至形成漿液。用乙酸乙酯( 100 ml )稀釋至黏稠狀，然后通過抽吸作用隔離獲得固體，再用額外的溶劑洗滌沉淀即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]
應(yīng)用
該化合物可用作有機(jī)合成與生物化學(xué)中間體，多用于生物活性分子和藥物分子的修飾。在有機(jī)合成轉(zhuǎn)化中，其結(jié)構(gòu)中的羧基可以在酸性或者堿性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到相應(yīng)的二酯類衍生物。
圖2 POLY-GAMMA-ETHYL L-GLUTAMATE的應(yīng)用
在一個干燥的500毫升的反應(yīng)燒瓶中，將POLY-GAMMA-ETHYL L-GLUTAMATE ( 11 , 10.0 g , 57.1 mmol)溶于60 %鹽酸( 6.9 mL, 62.8 mmol)水溶液中，然后在冰浴攪拌的情況下，往反應(yīng)混合物中加入醋酸叔丁醇酯(250 mL)，繼續(xù)攪拌至反應(yīng)體系均勻。將混合物在室溫下攪拌反應(yīng)2天，然后向混合物中加入0.1 N HCl ( 350 mL )并加入乙醚。搖晃之后將水相與有機(jī)相進(jìn)行分離，用碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的水相使之為pH約等于9。分離出的水相用乙酸乙酯萃取，合并所有的有機(jī)層并用鹽水洗滌，有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥，過濾除去干燥劑并將濾液濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物酯。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Albert, Rainer et al Synthesis, (7), 635-7; 1987
[2] Alagiri, Kaliyamoorthy et al Journal of Organic Chemistry, 78(8), 4019-4026; 2013