二叔丁基硅基雙(三氟甲烷磺酸)，常溫常壓下為透明淡黃色液體，具有較強(qiáng)的吸濕性，可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑。二叔丁基硅基雙(三氟甲烷磺酸)是一種有機(jī)合成領(lǐng)域中常用的二醇保護(hù)試劑，其結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)三氟甲烷磺酸酯單元可在親核試劑的進(jìn)攻下發(fā)生離去得到相應(yīng)的硅醚類(lèi)衍生物，這類(lèi)反應(yīng)在二醇，羧酸醇類(lèi)化合物的保護(hù)中應(yīng)用廣泛。

化學(xué)性質(zhì)

二叔丁基硅基雙(三氟甲烷磺酸)結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)磺酸酯單元，具有較好的化學(xué)反應(yīng)活性，它可在堿性條件下和1,3-二醇類(lèi)化合物發(fā)生環(huán)化縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的環(huán)狀硅醚類(lèi)衍生物；有文獻(xiàn)報(bào)道它還可以和鄰羥基苯甲酸類(lèi)化合物發(fā)生環(huán)化縮合反應(yīng)。

環(huán)化縮合反應(yīng)

圖1 二叔丁基硅基雙(三氟甲烷磺酸)和羧酸醇的縮合反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)器中將水楊酸(1.00 eq)溶解于乙腈(1.0 M溶液)混合物中，然后將其冷卻至0°C，往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入2,6-二甲基吡啶(4.00 eq)和二叔丁基硅基雙(三氟甲烷磺酸) (2.00 eq)。將反應(yīng)緩慢地恢復(fù)至室溫，并在室溫下攪拌反應(yīng)過(guò)夜(16小時(shí))。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物倒入水中，然后用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，分離出有機(jī)層并將其用鹽水進(jìn)行洗滌。在無(wú)水Na2SO4上干燥組合有機(jī)層，過(guò)濾并在真空中濃縮。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

應(yīng)用

二叔丁基硅基雙(三氟甲烷磺酸)作為二醇保護(hù)試劑，在有機(jī)合成領(lǐng)域展現(xiàn)出了重要的應(yīng)用價(jià)值。其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和化學(xué)反應(yīng)活性使其在1,3-二醇和羧酸醇的保護(hù)、環(huán)化縮合反應(yīng)以及多羥基化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化中發(fā)揮著重要作用。對(duì)多羥基官能團(tuán)進(jìn)行選擇性的保護(hù)可以控制化合物的反應(yīng)性從而實(shí)現(xiàn)更復(fù)雜的有機(jī)合成。

參考文獻(xiàn)

[1] Pongdee, Gabriel J.; et al Tetrahedron Letters (2020), 61(48), 152465.