背景及概述

2,6-二溴萘屬于鹵代烴類化合物，作為常用有機砌塊可制備萘滿酮、萘類化合物，也可用于合成OLED材料、OLED中間體等，為常見的醫(yī)藥及高分子材料中間體，廣泛應(yīng)用于化工、材料行業(yè)。2,6-二溴萘分子式C10H6Br2，密度：1.834g/cm3，為白色或奶油色結(jié)晶粉末，本文簡述其制備工藝。

應(yīng)用

2,6-二溴萘是典型的雙官能團化合物，萘環(huán)上的2位和6位是有機合成當(dāng)中非常重要的兩個活性部位，連接不同的官能團和其他結(jié)構(gòu) 單元可以獲得豐富的化合物，應(yīng)用到不同的領(lǐng)域， 如制藥，化工，發(fā)光材料等，因此，2,6-二溴萘是重要的有機合成中間體。

制備

2,6-二溴萘的合成及制備研究較多，本文以2,6-二羥基萘為起始物料制備2,6-二溴萘，其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2,6-二溴萘的合成反應(yīng)式

實驗操作

方法一、

將0.4mmol2,6-二羥基萘和1.0240g DMImBr離子液體放入密閉反應(yīng)器中，同時加入0.5120g 3.0mol/l硫酸攪拌混合均勻，再加入0.15ml的液溴;把密閉反應(yīng)器封好置于溫度為80℃水浴中恒溫反應(yīng)9小時，取出密閉反應(yīng)器，自然冷卻后打開用石油醚萃取處理;在石油醚處理后所得的溶液中加入甲苯基準(zhǔn)物，進行氣相色譜分析。產(chǎn)率可達90%。旋蒸出石油醚重復(fù)使用，萃取后的底液可以循環(huán)使用，目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率可達80%以上。

方法二、

（1）溴化亞銅的制備：向1000mL水中加入250g （1mol）五水硫酸銅和144g（1.4mol）溴化鈉，充分?jǐn)嚢枞芙?，加熱?0~65℃，分批加入62g（0.5mol）亞硫酸鈉，10min內(nèi)加完，有白色固體析出，再攪拌 30min后，降至25~30℃，抽濾，用50mL水洗滌2次，得130g（濕重）。不用干燥，可直接用于重氮化反應(yīng)。

（2）在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入100mL水，100mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的氫溴酸，降溫至0~5℃，加入10g的2-氨基-1-溴萘，滴加3.2g NaNO2溶于12mL水配成的溶液，控制溫度5℃以下，加完后繼續(xù)反應(yīng)一段時間，得重氮鹽。將15g現(xiàn)制的溴化亞銅與氫溴酸配制成溶液，將上述重氮鹽溶液加入到溴化亞銅-氫溴酸溶液中，加完后升至室溫后加熱回流，讓氣體充分逸出，冷卻后分出水層，過濾濾餅用水洗滌3次，得11g固體，純度99%。

參考文獻

[1]Shepherd, Michael K. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1994 , # 8 p. 1055 - 1060