介紹

17-疊氮-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷-1-胺是一種多功能有機化合物，具有一個在一端的胺基(-NH2)和在另一端的17個碳鏈，其間分布有五個氧原子形成的五元環(huán)和疊氮基(-N3)。這種結(jié)構(gòu)提供了高度的反應(yīng)性，使得其在點擊化學(xué)中非常有用，尤其是在進行快速且高效的環(huán)加成反應(yīng)時。由于其獨特的化學(xué)結(jié)構(gòu)，它在生物醫(yī)學(xué)研究、藥物開發(fā)和材料科學(xué)中具有潛在的應(yīng)用前景。

圖一 17-疊氮-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷-1-胺

合成

在室溫下，用3小時向劇烈攪拌的1，17-二疊氮基-3，6，9，12，15-十五氧十七烷（25 g，75 mmol）在5%HCl（200 mL）中的懸浮液中加入三苯基膦（19.2 g，73 mmol）在乙醚（150 mL）中的溶液。將反應(yīng)混合物再攪拌24小時。分離各相，用二氯甲烷（3 x 40 mL）萃取水相。將水相在冰/水浴中冷卻，并通過加入固體氫氧化鉀將pH值調(diào)節(jié)至12。濃縮水相，將產(chǎn)物溶于二氯甲烷（150mL）中。將有機相干燥（Na2SO4）并濃縮，得到22g（95%）黃色油狀物17-疊氮-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷-1-胺。該產(chǎn)品通過電子射線質(zhì)譜（ESI-MS）進行鑒定（MH+計算值：307.19；發(fā)現(xiàn)值307.4）。原油未經(jīng)進一步純化就用于下一步[1]。

圖二 17-疊氮-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷-1-胺的合成

將5-PEG鄰苯二甲酰亞胺疊氮化物（18.4g，42.2mmol）溶解在裝有磁力攪拌棒的1L圓底燒瓶中的400ml 95%乙醇中。然后向醇溶液中加入8.2ml（168.8mmol）水合肼，混合物回流2小時。然后將溶液冷卻至室溫并過濾，以去除白色固體。然后將濾液減壓濃縮成白色固體，將其溶解在500ml乙酸乙酯中。然后用300ml水洗滌有機層五次。然后合并水層并濃縮，得到12.6g產(chǎn)物17-疊氮-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷-1-胺（98%收率）[2]。

圖三 17-疊氮-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷-1-胺的合成2

參考文獻

[1]WILLIAMS ,LORENZO.SYNTHESIS OF A RADIOFLUORINATED PEPTIDE USING MICROWAVE ACTIVATION TECHNOLOGY[P].NO2007000439,2009-05-14.

[2](US) K K M (US) C C S .Synthesis of methotrexate-containing heterodimeric molecules[P].US20030651340,2007-6-12.