概述

1,1,1-三氯丙酮又名三氯丙酮，化學式為C₃H₃Cl₃O，分子量為161.41，是一種無色至淡黃色有強烈刺激臭味的液體。關于該物質(zhì)，部分物理性質(zhì)如下：密度為1.471g/cm³；熔點為9-11℃；沸點是170.7°C at 760 mmHg；閃點為64°C；蒸汽壓則為1.45mmHg at 25°C。

制備方法

1,1,1-三氯丙酮的制備方法包括以下步驟：

步驟一，使用大量的水溶液，投入一氯丙酮和堿性化合物，不使用其他有機溶劑；

步驟二，攪拌下，堿性化合物在水中形成水溶液或懸濁液；

步驟三，在攪拌下通入氯氣,直至溶液澄清；

步驟四，整個反應過程中，溫度控制在0至25攝氏度；

上述方法工藝簡單，操作方便，收率高，便于工業(yè)化生產(chǎn)，能有效的控制丙酮氯化的位置，降低了1,1,3三氯丙酮和四氯丙酮，五氯丙酮等副產(chǎn)物的產(chǎn)生，制備產(chǎn)品純度高，不需要進一步純化就能達到85%以上[1]。

測定方法

環(huán)境工程領域公開了一種精確定量水中1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的方法，該方法包括以下步驟：對水樣進行預處理；儀器條件優(yōu)化；測定水樣中1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的含量；其中：水樣進行預處理包括選取甲基叔丁基醚作為萃取劑和調(diào)節(jié)水樣pＨ＝４-６并使用抗壞血酸作為脫氯試劑來穩(wěn)定水樣中的1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮兩個步驟；儀器條件優(yōu)化包括：優(yōu)化儀器進樣量為３μＬ；進樣口溫度為110℃；測定水樣中1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的含量包括以下步驟：首先建立標準曲線，然后測定并計算1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的含量，最后驗證該方法的可靠性。本發(fā)明方法簡單快速高效，不受其它與CAces性質(zhì)相近物質(zhì)的干擾 [2]。

應用

在銅體系催化的鹵原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應中，已有多種鹵化物被作為引發(fā)劑使用，如α-鹵代酯、α-鹵代腈、多鹵代烴、鹵代芐基化合物及芳磺酰氯等[，最近又有報道稱N-氯代磺酰胺也可以作為引發(fā)劑使用。但以α-鹵代酮作引發(fā)劑只在釕系、鐵系及鎳系催化的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合中進行了研究，尤其是Swawamoto等[對RuCl₂(PPh₃)₃作催化劑，α, α-二氯苯甲酮和1,1,1-三氯丙酮作引發(fā)劑進行的甲基丙烯酸甲酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合進行了非常系統(tǒng)的研究。由于羰基的吸電子能力較強，α-鹵代酮的鹵原子發(fā)生轉(zhuǎn)移后所生成自由基的穩(wěn)定性優(yōu)于α-鹵代酯或鹵代芐所產(chǎn)生的自由基，因此α-鹵代酮作引發(fā)劑時引發(fā)速度快, 有助于得到窄分子量分布的聚合物[3]。

除了上述基礎有機合成研究，1,1,1-三氯丙酮還可用于合成曲洛比利（4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈）。具體地，該化合物的制備過程包括如下步驟：步驟1，對氯苯甲腈溶于乙腈，經(jīng)有機堿催化進行成鹽反應，得到對氯苯基氨基丙烯腈的堿金屬鹽(Ⅰ)；步驟2，1,1,1-三氯丙酮溶于氯代烷，與溴素發(fā)生一步溴化反應，經(jīng)萃取，蒸餾得到1-溴-3,3,3-三氟丙酮(Ⅱ)；步驟3，中間體Ⅰ溶于烷烴，經(jīng)酸催化與中間體Ⅱ進行合環(huán)反應，得到2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3腈(Ⅲ)粗品，蒸餾，重結(jié)晶得到純品；步驟4，所得純凈中間體Ⅲ經(jīng)溴素二步溴化，即可得到曲洛比利。本發(fā)明制備方法得到的中間體以及最終產(chǎn)物曲洛比利雜質(zhì)含量少，產(chǎn)品純度高。此外，該發(fā)明原料簡單易得，制備工藝簡單，反應條件溫和，經(jīng)濟環(huán)保，滿足工業(yè)化大生產(chǎn)的需求，適合大規(guī)模推廣[4]。

參考文獻

[1]蘇旭.一種1,1,1-三氯丙酮的制備方法:CN201810964315.6[P].CN110857266A.

 [2]楚文海,高乃云,尹大強,等.一種精確定量水中1,1-二氯丙酮和1,1,1-三氯丙酮的方法:201110428323[P].

[3]王冠軍,石艷,付志峰,等.2-溴代環(huán)己酮引發(fā)的苯乙烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合[J].高等學校化學學報, 2003.DOI:CNKI:SUN:GDXH.0.2003-08-050.

[4]王振江,田輝,張德元,等.一種曲洛比利的制備方法:CN202111291005.0[P].CN202111291005.0.