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手性配體(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷的應(yīng)用研究

2025/9/1 9:50:56 作者:火星人

(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷英文名為1,2-Bis((2R,5R)-2,5-Diphenylphospholan-1-Yl)Ethane,簡稱(R,R)-Ph-BPE。分子式為 C34H36P2,它是一種手性膦配體,具有兩個手性中心,其分子結(jié)構(gòu)中含有兩個2,5 - 二苯基磷雜環(huán)戊烷基團通過乙烷鏈連接。(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷為白色固體。它可在溶劑中溶解,如乙醇和二甲基甲酰胺。

(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷

(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷常用于配位化學(xué)和有機合成中,尤其可用于不對稱合成,適用于制備手性有機化合物。它可用作不對稱催化劑的組成部分,促進對映選擇性反應(yīng)。傳統(tǒng)制備(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷的方法是通過手性的2,5-二苯基膦酸與苯基三氫硅或氫化鋰鋁反應(yīng)制得2,5-二苯基膦氫,再經(jīng)硼烷化、偶聯(lián)、還原等步驟獲得。

應(yīng)用

1、李星星等人采用Rh(acac)(CO)2為催化前驅(qū)體和(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷[(R,R)-Ph-BPE]為手性配體絡(luò)合而成的配合物Rh-(R,R)-Ph-BPE為催化體系催化苯乙烯的不對稱氫甲酰化反應(yīng),對各種反應(yīng)條件進行系統(tǒng)性的考察,得出溫度60℃,合成氣[V(CO):V(H2)=1:1]壓力2MPa,反應(yīng)時間4h,n[Rh(acac)(CO)2]:n(苯乙烯)=1:2000,n[(R,R)-Ph-BPE]:n[Rh(acac)(CO)2]=2,溶劑甲苯為較佳反應(yīng)條件。對產(chǎn)品進行定性定量分析,最高收率為96%,光學(xué)收率高達67%,并對不對稱氫甲?;磻?yīng)機理進行了探究[1]。

(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷參與反應(yīng)及其結(jié)構(gòu)

2、謝立波研究了一個銅催化的含有環(huán)己烯酮骨架的1,6-烯炔的不對稱加成硅化環(huán)化的反應(yīng)。反應(yīng)體系用CuCl作為催化劑以硅硼試劑PhMe2Si-Bpin作為硅源,KF作為堿來活化硅硼試劑,雙膦結(jié)構(gòu)化合物(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基磷)乙烷(R,R)-Ph-BPE為配體。反應(yīng)過程先是轉(zhuǎn)金屬后對炔基進行區(qū)域選擇性加成后串聯(lián)環(huán)己二烯酮的去對稱化反應(yīng),結(jié)果以優(yōu)秀的產(chǎn)率(76%-98%)和中等的ee值(42%-71%)得到含有順式氫化苯并呋喃環(huán)或氫化吲哚骨架的產(chǎn)物,并且構(gòu)建了一個在有機合成中非常重要的烯基硅結(jié)構(gòu)[2]。

參考文獻

[1] 李星星,張一炯,呂志果,等. Rh-(R,R)-Ph-BPE催化苯乙烯不對稱氫甲?;磻?yīng)研究[J]. 化工科技,2017,25(3):14-18.

[2] 謝立波. 銅催化的含有環(huán)己二烯酮的1,6-烯炔的不對稱硅化環(huán)化反應(yīng)[D]. 中國科學(xué)院大學(xué),2016.

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