簡介

1,4-環(huán)己烷二甲醇（CHDM）是一種結(jié)構(gòu)對稱的固體脂環(huán)族二元醇，是重要的工業(yè)原料，其分子式為 C?H??O?，有順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體兩種結(jié)構(gòu)。反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇、是一種白色蠟狀固體，與水、醇類混合在一起，能夠溶于酮，但是不溶于脂肪烴、苯、甲苯和乙醚。反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇的比例高，則耐熱性能好。反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇合成的難度比較高，目前國內(nèi)還無法進行大規(guī)模生產(chǎn)。長期以來，其生產(chǎn)技術(shù)一直被發(fā)達國家壟斷，我國基本上從國外進口，其產(chǎn)品生產(chǎn)工藝、順式異構(gòu)體與與反式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)比例等都沒有明確標明。因此，加強對CHDM順式異構(gòu)的確定分析有利于工業(yè)上對反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇更好的應用[1]。

反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇的性狀

合成

在正氮壓下冷卻至4°C的無水四氫呋喃（600 mL）中的氫化鋁鋰懸浮液（7.6 g, 0.2 mol）在30分鐘內(nèi)滴入反式-1,4-二甲基環(huán)己二羧酸酯6 （20 g, 0.1 mol）溶液（400 mL）在無水四氫呋喃（400 mL）中以保持溫度<10°C的速率添加。將反應冷卻后再攪拌30分鐘，然后加熱至室溫，攪拌70小時。將反應冷卻至4℃，小心地加入水（7.6 mL），然后加入15% NaOH（7.6 mL）和水（22.8 mL）。將混合物逐漸加熱至室溫，然后在室溫下攪拌5小時。過濾所得的無色懸浮液，濃縮濾液得到化合物（13.0 g, 90%）為灰白色固體反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇，產(chǎn)率（13.0 g, 90%）[2]。

用途

由于反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇具有耐高溫、高透明性、變形能力強等優(yōu)點，是多種高性能聚酯材料的生產(chǎn)原料，能夠用來制造聚酯纖維、聚氨酯泡沫塑料等，因此被廣泛應用在板材、聚酯膜、聚酯瓶等不飽和聚酯材料的工業(yè)生產(chǎn)中[1]。

測定方法

用氣相程序升溫色譜法：將1,4-環(huán)已烷二甲醇樣品溶于丙酮后，分別用非極性SE-54和強極性PEG-20M 毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.6 μm）在100–240 °C 程序升溫條件下分離，通過比較保留時間即可判定——反式-1,4-環(huán)已烷二甲醇始終先出峰，順式異構(gòu)體后出峰，據(jù)此計算兩異構(gòu)體的比例即可[1]。

參考文獻

[1] 王瀟穎. 1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)順式異構(gòu)體、反式異構(gòu)體的確定分析 [J]. 科技創(chuàng)新與生產(chǎn)力, 2018, (03): 33-35.

[2] Methods for preparing 2-alkynyl-adenosine nucleosides as potential adenosine receptor agonists. Assignee: Bristol-Myers Squibb Pharma Company. Inventors: Pickersgill, Iain Fraser; et al. World Intellectual Property Organization.