簡介

溴代十二烷是一種無色至淡黃色液體，具有椰子樣氣味，密度約1.04g/cm3，熔點-9.5℃，沸點276℃，閃點110℃。它不溶于水，但能溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，并且可以與丙酮混溶。在化學(xué)反應(yīng)中，溴代十二烷主要用作烷基化試劑。在合成1-(2-(環(huán)己基-1-烯-1-基)乙基)-2-(3-嗎嗪丙基)氫碘胍的過程中，溴代十二烷通過與胺和異氰酸硫酯反應(yīng)，引入烷基鏈，使反應(yīng)物發(fā)生烷基化反應(yīng)，從而構(gòu)建目標化合物的烷基部分，是合成該化合物的關(guān)鍵中間體。

溴代十二烷的性狀

合成方法

方法一：將THF(15ml)，苯磺酸鹽（5mmol）和LiBr（10mmol）加入100ml的燒瓶中，氬氣環(huán)境下。將反應(yīng)混合物回流0.5小時。氣相色譜法監(jiān)測反應(yīng)。加水（20ml）淬滅反應(yīng)混合物。用乙醚提取產(chǎn)物（2×40mL）。在硫酸鎂上干燥產(chǎn)品。過濾產(chǎn)品。在真空下蒸發(fā)產(chǎn)物。用硅膠柱層析純化產(chǎn)物溴代十二烷[1]。

方法二：將烯烴，F(xiàn)C-72（6ml）放入Pyrex試管（13mm×105mm）中，用玻璃移液管緩慢加入溴（2.1nmol,340mg）。緩慢加入異辛烷（1.5mL）1-十二烯溶液（2.0nmol,340mg）。用500W氙燈照射試管2小時。用移液管取異辛烷層。將額外的己烷（4×4mL）放置在剩余的FC-72層上，然后潷出。用aq10%Na2S2O3（30ml）和鹽鹽水（30ml）洗滌組合有機層。在Na2SO4上干燥并濃縮。用正己烷在硅膠上進行短柱層析純化得到標題化合物溴代十二烷[2]。

用途

溴代十二烷作為烷基化試劑，用于引入烷基鏈，使反應(yīng)物發(fā)生烷基化反應(yīng)，從而構(gòu)建目標化合物的烷基部分。將1.8毫摩爾胺加入含1.8毫摩爾異氰酸硫酯的乙腈溶液，超聲5分鐘，室溫靜置30分鐘。加入溴代十二烷，100°C加熱2小時。冷卻后，加入胺、三乙胺和鹽，室溫放置24小時，攪拌24小時，60℃超聲2小時，冷卻并蒸發(fā)溶劑。殘留物中加入甲苯和含三甲胺、碘化鉀的水溶液，室溫放置24小時，60℃超聲1小時，室溫超聲15分鐘，過濾產(chǎn)物。重復(fù)操作，干燥后得到目標化合物溴代十二烷[3]。

參考文獻

[1] Cahiez, Gerard; et al. Efficient procedures to prepare primary and secondary alkyl halides from alkanols via the corresponding sulfonates under mild conditions. Advanced Synthesis & Catalysis (2012), 354(8), 1519-1528.

[2] Matsubara, Hiroshi; et al. A photoirradiative phase-vanishing method: efficient generation of HBr from alkanes and molecular bromine and its use for subsequent radical addition to terminal alkenes. Synlett (2010), (13), 2014-2018.

[3] Bogolubsky, Andrey V.; et al. A solution-phase parallel synthesis of alkylated guanidines from thioisocyanates and amines. Molecular Diversity (2013), 17(3), 471-477.