3-溴-2-氟甲苯是一種有機化合物，分子式為C?H?BrF，常溫下為無色至淺黃色液體。主要作為醫(yī)藥中間體、有機合成中間體及催化劑使用，廣泛用于精細化工領域。

用途

主要用于合成有機中間體，例如以下三個反應：

1. 向4 mL瓶中加入3-溴-2-氟甲苯（63.0 μL，0.500 mmol）、B2pin2（127 mg，0.500 mmol）、 [Ir(COD)OMe]?（1.7 mg，0.0026 mmol）、dtbpy（1.3 mg，0.0049 mmol）及THF（1 mL）。在氬氣手套箱中操作。向瓶中加入攪拌子，用聚四氟乙烯襯墊瓶蓋密封。于80℃加熱混合物4小時。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸干溶劑。殘留物經(jīng)硅膠色譜純化（洗脫劑為2%乙酸乙酯/己烷混合溶劑），得目標產(chǎn)物2-(3-溴-4-氟-5-甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷。[1]

2. 將吡唑（72.1 mmol）溶于DMF（30 mL），緩慢滴加至DMF（20 mL）中溶解的NaH（60%油懸浮液，3.04 g，75.8 mmol）溶液中。  攪拌混合物1小時。向所得混合物中加入1-溴-2-氟-3-甲基苯（11.3克，59.8毫摩爾）。于170℃攪拌24小時。反應結(jié)束后向混合物中加水，用二氯甲烷提取三次。合并有機層，用鹽水洗滌。用硫酸鎂干燥，過濾濃縮。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜（戊烷/乙酸乙酯=8/1）純化，即可得純產(chǎn)品1-(2-溴-6-甲基苯基)-1H-吡唑。[2]

3.  將3-溴-2-氟甲苯（6.0 mmol）、咔唑（5.0 mmol）和Cs?CO?（6.0 mmol，1.2當量）的混合物置于DMF（20 mL）中，在空氣氣氛下反應。將反應混合物加熱回流8小時。反應完成后，將混合物加入鹽水（15 mL）。  用乙酸乙酯（3×30 mL）提取反應混合物。合并有機層，用鹽水洗滌。合并的有機層用Na?SO?干燥。合并的有機層在真空下濃縮。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜（石油醚/乙酸乙酯=30:1）純化，即可得純產(chǎn)品9-(2-溴-6-甲基苯基)-9H-咔唑。[3]

參考文獻

[1] Larsen, Matthew A.; et al. Iridium-Catalyzed Borylation of Primary Benzylic C-H Bonds without a Directing Group: Scope, Mechanism, and Origins of Selectivity. Journal of the American Chemical Society (2015), 137(26), 8633-8643

[2] Tan, Guangying ; et al. Rhodium-Catalyzed Dealkenylative Arylation of Alkenes with Arylboronic Compounds. Angewandte Chemie, International Edition (2021), 60(28), 15650-.

[3] Huang, Shengli; et al Organocatalytic Enantioselective Construction of Chiral Azepine Skeleton Bearing Multiple-Stereogenic Elements. Angewandte Chemie, International Edition (2021), 60(39), 21486-21493