簡介

5-氯代水楊酸是一種有機化合物，外觀通常為微黃色晶體，具有一定的酸性。它在水中的溶解度較低，但能較好地溶于一些有機溶劑，如乙醇、乙醚和丙酮。在用途上，5-氯代水楊酸主要作為有機合成的中間體。

5-氯代水楊酸的性狀

合成

方法一：用Pd(OAc)2（11.2 mg, 0.05 mmol）、苯甲酸（0.5 mmol）、苯醌（54.0 mg, 0.5 mmol）、KOAc（98.0 mg, 1 mmol）和N，N-二甲基乙酰胺（1.5 mL）對50 mL schlenk型管（帶特氟龍高壓閥和側(cè)臂）進行充注。排出反應管。向管內(nèi)注滿O2（3次）。將反應混合物在115°C下攪拌15小時。讓反應冷卻到環(huán)境溫度。用乙酸乙酯和水稀釋反應混合物。用一小塊錫石將混合物過濾。用HCl水溶液（1.0 N, 5ml）和鹽水（5ml，兩次）洗滌濾液。在Na2SO4上干燥有機相。在真空中濃縮有機相。用硅膠閃柱層析法純化殘渣得到5-氯代水楊酸[1]。

方法二：將2.57克（0.02 mol）的對氯苯酚和1.12克（0.01 mol）的碳酸乙酯鈉倒入一個玻璃插入器中，放入一個裝有攪拌器、電加熱和氣體二氧化碳進（出）管的鋼制高壓滅菌器。對高壓滅菌器吹掃加壓兩次，以除去空氣并填充二氧化碳至10atm的壓力。打開攪拌和加熱開關。4小時內(nèi)將反應混合物溫度升高至190℃（加熱速率為42.5℃/h）。將反應混合物在此溫度和СО2 10atm的壓力下保持2小時。停止攪拌和加熱，將高壓滅菌器冷卻至室溫。用水處理反應混合物。用甲苯萃取得到的水溶液，分離未反應的對氯酚。用鹽酸酸化水相得到5-氯-2-羥基苯甲酸，分離產(chǎn)物得到標題化合物5-氯代水楊酸[2]。

有機合成中間體

5-氯代水楊酸通常用作有機合成中間體。例如：將Pd(TFA)?、5-氯代水楊酸、B(OH)?和5-氯-2-羥基苯甲酸加入干燥小瓶中，密封后注入辛硫醇、3-己炔和CH?CN。小瓶置于高壓滅菌器中，用CO沖洗三次并調(diào)整至10bar壓力，110°C攪拌14小時。反應完成后冷卻并釋放壓力，產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析純化（PE/EA=200:1）[3]。

參考文獻

[1] Process for Pd(II)-catalyzed hydroxylation of arenes with?O2?or air. Assignee: The Scripps Research Institute. Inventor: Yu, Jin-Quan. World Intellectual Property Organization.

[2] Carboxylation of o-, m-, and p-chlorophenols with sodium ethyl carbonate. By: Suerbaev, Kh. A.; et al. Petroleum Chemistry (2017), 57(5), 436-440.

[3] Ligand-Controlled Regiodivergent Thiocarbonylation of Alkynes toward Linear and Branched α,β-Unsaturated Thioesters. By: Ai, Han-Jun; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2021), 60(31), 17178-17184.