N-苯基嗎啉（又稱4-苯基嗎啉）是一種有機化合物， 外觀呈無色結(jié)晶狀，由N,N-二-β-羥乙基苯胺與硫酸反應(yīng)制得，其中嗎啉基與苯環(huán)相連，鄰對位可被活化，易發(fā)生硝化、縮合等反應(yīng)，可用于烯丙基溴類化合物脫溴化氫、過氧化物分解催化劑等。

合成方法

1 將嗎啉（8.7 mg）和呋喃（7.4 mg）溶解于1.0 mL甲腈中，置于裝有磁力攪拌棒的4 mL瓶內(nèi)。向溶液中加入2-(三甲基硅基)苯基三氟甲磺酸酯（6.0 mg，20.1 μmol）和氟化銫（6.1 mg，40.0 μmol，2.0當(dāng)量）。室溫下攪拌混合物18小時。將所得混合物經(jīng)硅膠墊過濾（洗脫劑：乙酸乙酯）。減壓濃縮濾液，得產(chǎn)物N-苯基嗎啉。向N-苯基嗎啉中加入1,1,2,2-四氯乙烷（4.5 mg，27.0 μmol）作為內(nèi)標(biāo)。將混合物溶解于CDCl?中。通過1H NMR分析溶液。[1]

2 在氬氣氛圍下，將7.1 mg（1 mol%）NHC修飾鈀環(huán)、100 mg NaOtBu及3 ml干燥二氧六環(huán)裝入經(jīng)烘箱干燥的隔膜密封瓶中。通過隔膜用注射器分步加入1 mmol芳基鹵化物和1.1 mmol胺。先在干燥箱內(nèi)裝入一種或兩種底物（固態(tài)時），隨后加入催化劑、堿及溶劑。于室溫反應(yīng)2小時。全程用氣相色譜監(jiān)測反應(yīng)。用氯化銨水溶液淬滅反應(yīng)。用CH?Cl?萃取反應(yīng)混合物。有機層用Na?SO?干燥。有機層與硅膠混合。蒸干有機層。將產(chǎn)物/硅膠混合物置于閃式色譜柱頂部。洗脫后得產(chǎn)物N-苯基嗎啉。[2]

3 將芳基三氟甲磺酸酯（2 mmol）、胺衍生物（5 mmol）及N-甲基-2-吡咯烷酮（10 mL）加入帶冷凝管的50 mL燒瓶中。將反應(yīng)器置于微波爐中心位置。以250W微波照射混合物，于198-206°C回流45~120分鐘。照射結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將反應(yīng)混合物倒入50 mL水中。用乙醚（50 mL×2）提取反應(yīng)混合物用飽和食鹽水洗滌合并的有機提取液。用無水Na?SO?干燥合并的有機提取液。除去溶劑。用硅膠柱色譜法純化殘留物得純產(chǎn)物N-苯基嗎啉。[3]

參考文獻

[1] Kanemoto, Kazuya ; et al Amino- and Alkoxybenziodoxoles: Facile Preparation and Use as Arynophiles Chemistry - A European Journal (2024), 30(29), e202400894

[2] Viciu, Mihai S.; et al Synthesis, characterization, and catalytic activity of N-heterocyclic carbene (NHC) Palladacycle complexes Organic Letters (2003), 5(9), 1479-1482

[3] Xu, Gang; et al Microwave-assisted amination from aryl triflates without base and catalyst Organic Letters (2004), 6(6), 985-987