技術(shù)背景簡(jiǎn)介

四甲基醋酸銨（Tetramethylammonium acetate），化學(xué)式C6H15NO2，分子量133.19，CAS號(hào)為10581-12-1，EINECS號(hào)為234-179-3。常溫下為白色固體物質(zhì)，熔點(diǎn)為184℃（分解），需在-20℃密封儲(chǔ)存于陰涼干燥處。四甲基醋酸銨作為生物化學(xué)試劑用于生命科學(xué)相關(guān)研究，其共價(jià)鍵單元數(shù)量為2，氫鍵受體數(shù)量2，拓?fù)浞肿訕O性表面積40.1，重原子數(shù)量9。安全標(biāo)識(shí)為S26/S36，危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)R36/37/38，具有皮膚、眼睛及呼吸道刺激性，操作和使用四甲基醋酸銨時(shí)需佩戴防毒面具和防護(hù)手套。

四甲基醋酸銨合成方法簡(jiǎn)介

浙江師范大學(xué)在其發(fā)明專利《季銨鹽的合成方法》中采用如下方法來制備合成四甲基醋酸銨[1]。其采用碳酸二酯（脂）、胺（氨）鹽和催化劑，放入反應(yīng)釜中，反應(yīng)溫度為50℃-300℃，反應(yīng)壓力為0.5MPa-50MPa， 反應(yīng)時(shí)間為4-12小時(shí)。其具體制備四甲基醋酸銨試驗(yàn)方案如下：稱取一定量的醋酸銨、碳酸二甲酯以及EMImBr加入到微型反應(yīng)釜中，各組分摩爾比為1:4:0.4，然后以35K/min的速度升溫至165℃，在此溫度下，反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻反應(yīng)釜至室溫。根據(jù)定量分析結(jié)果表明，碳酸二甲酯轉(zhuǎn)化率達(dá)到了97.6%，四甲基醋酸銨收率為44.3%。而Stephen H. Dempsey以及Steven R. Kass在其論文《Liberating the Anion: Evaluating Weakly Coordinating Cations》中采用了如下一般方法來合成四甲基醋酸銨[2]：將有機(jī)氯化物、溴化物或四氟硼酸鹽（1.0equiv）溶解在最少量的水中（除非另有規(guī)定），并轉(zhuǎn)移到離子交換柱（2×40 cm，?10equiv）中。將約300mL的水通過離子交換柱并收集。隨后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑，向殘余物中加入50mL苯，以形成共沸物的形式除去殘余水。再重復(fù)后一個(gè)過程兩次，將所得粘性固體在真空（<0.1Torr）下在指定溫度下干燥24-72小時(shí)，得到相應(yīng)的乙酸鹽。將所得吸濕鹽轉(zhuǎn)移到氮?dú)馐痔紫渲袃?chǔ)存。對(duì)應(yīng)地，使用上述一般方法，四甲基氯化銨（2.00g，18.mmol，1.0equiv）得到2.23g（92%）其醋酸鹽，即產(chǎn)品四甲基醋酸銨，為非常吸濕的白色固體。然后室溫下，在真空（<0.1Torr）下干燥48小時(shí)，得到產(chǎn)品四甲基醋酸銨。

參考文獻(xiàn)

[1] 浙江師范大學(xué). 季銨鹽的合成方法. CN1948268A[P]; 2005.10.10.

[2] Stephen H. Dempsey, Steven R. Kass. Liberating the Anion: Evaluating Weakly Coordinating Cations. J. Org. Chem. 2022, 87, 15466?15482.