4-羥基苯硫酚(又稱對(duì)羥基苯硫酚)的骨架結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物、農(nóng)藥和生物活性分子中,如:普羅布考、磺菌威、殺蟲劑或殺螨劑等,是生物活性物質(zhì)的重要組成部分。作為一種有機(jī)合成母體,4-羥基苯硫酚片段在有機(jī)合成、制藥和染料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

4-羥基苯硫酚現(xiàn)有的合成方法較多,比如:還原法、水解法和催化法等。作為一種典型的高活性雙官能團(tuán)有機(jī)分子,其合成路線的設(shè)計(jì)需要考慮較多因素,可選擇的原料豐富，不適用逆推法。反之,由特定原料出發(fā)的正推法則更為高效。

合成方法

張英菊等在苯并呋喃噻吩(吲哚)二酮染料的合成中以苯酚為起始原料合成4-羥基苯硫酚。他們先使用硫氰酸銨官能團(tuán)化苯環(huán),再用氫氧化鈉水解得到4-羥基苯硫酚,具體過程如下:(1)在250 mL三口瓶中,將9.4g苯酚和15.2g硫氰酸銨溶于50 mL二甲基亞砜中,攪拌加熱下,在I內(nèi)滴加19.6g濃硫酸,并繼續(xù)反應(yīng)1h,然后乙醚萃取得到對(duì)硫氰基苯酚;(2)在100 mL三口瓶中加入6g對(duì)硫氰基苯酚,氦氣保護(hù)下加入定量的NaOH溶液,加熱回流反應(yīng)6h,冷卻,鹽酸酸化后,用10mL甲苯萃取后處理得4-羥基苯硫酚3.4g,兩步反應(yīng)總收率約51%。由于4-羥基苯硫酚在空氣中極易氧化,因此制備后需要立刻使用或用隋性氣體保護(hù)[1]。

應(yīng)用

1、劉安昌等人以4-羥基苯硫酚和氯芐為原料、三乙胺為縛酸劑,制備了4-芐硫基苯酚;4-芐硫基苯酚在甲苯溶液中,經(jīng)硫酸二甲酯甲基化制備了(4-羥基苯基)甲基芐基硫鎓硫酸鹽;室溫甲醇溶劑中,與六氟銻酸鈉離子進(jìn)行交換合成了目的產(chǎn)物(4-羥基苯基)甲基芐基硫翁六氟銻酸鹽。通過紫外光譜和核磁共振測(cè)定,對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定，總收率大于75％[2]。

2、馮春梁等人利用自組裝技術(shù)將4-羥基苯硫酚(4-HTH)固定在金片電極上,以1-乙基-3-(3-二甲氨基)碳二亞胺鹽酸鹽(EDC)和N-羥基硫代琥珀亞胺(NHS)作為活化劑,將羊抗-小鼠IgG以共價(jià)鍵形式固定在對(duì)羥基苯硫酚自組裝單分子膜修飾的金片電極上,制備了一種免疫傳感器。根據(jù)抗體與抗原之間特異反應(yīng)前后引起的電極電位變化,對(duì)小鼠IgG進(jìn)行定量測(cè)定.利用循環(huán)伏安法分別對(duì)裸金片電極、4-羥基苯硫酚自組裝膜、抗體膜、抗原膜進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:該免疫傳感器靈敏度高、響應(yīng)速度快、檢測(cè)范圍寬,其檢測(cè)下限為0.2μg/L,檢測(cè)范圍為0.2～30μg/L,并可以再生、重復(fù)利用,壽命可達(dá)10d左右[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]徐小玲,郭燕錦. 對(duì)羥基苯硫酚的合成進(jìn)展[J]. 山東化工,2019,48(22):58-60. DOI:10.3969/j.issn.1008-021X.2019.22.020.

[2]劉安昌,余彩虹,龐玉蓮,等. (4-羥基苯基)甲基芐基硫鎓六氟銻酸鹽的合成及表征[J]. 影像科學(xué)與光化學(xué),2016,34(6):564-568. DOI:10.7517/j.issn.1674-0475.2016.06.564. 

[3]馮春梁,劉媛媛,李亞男,等. 基于對(duì)羥基苯硫酚自組膜免疫傳感器的研究[J]. 傳感器與微系統(tǒng),2007,26(5):15-17. DOI:10.3969/j.issn.1000-9787.2007.05.005.