簡介

3-氟-4-甲基苯胺常溫下為淡黃色結(jié)晶，分子式C?H?FN，分子量125.14，熔點(diǎn)30–32℃，呈芳香胺類堿性。該化合物易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、芳烴等有機(jī)溶劑，主要用于含氟芳香胺類化合物的合成。

3-氟-4-甲基苯胺的性狀

合成

方法一：將2-氟-4-硝基甲苯（62 mg，0.40 mmol，1.0當(dāng)量）、CuCl2（26.9 mg，0.20 mmol，0.50當(dāng)量）、HCl（水溶液6.67 M，1.50 mL）和iPrOH（1.50 mL）添加到裝有磁力攪拌棒的10 mL玻璃瓶中。用鋁制卷曲蓋蓋住小瓶。磁力攪拌小瓶。在室溫下用427 nm Kessil藍(lán)色光源照射24小時。反應(yīng)時間結(jié)束后，將小瓶倒出。轉(zhuǎn)移至分離漏斗。用NaOH（5 M水溶液）中和。用乙酸乙酯（3 x 50 mL）提取。在MgSO4上干燥組合有機(jī)相。過濾器。減壓蒸發(fā)。用NH4OH（25 mL水溶液）清洗一次。通過自動快速色譜系統(tǒng)使用庚烷/甲基溴化銨（筒體：40g SiO2，流速：25 mL/min，洗脫液：100%/0%等度5 min，然后在60 min內(nèi)100%/0%至50%/50%）純化得到標(biāo)題化合物3-氟-4-甲基苯胺[1]。

方法二：將[Pd（肉桂基）Cl]2的1,4-二氧六環(huán)（0.0037 mmol）中的儲備溶液添加到含有配體（0.0149 mmol）的小瓶中。用額外的1,4-二氧六環(huán)將反應(yīng)混合物稀釋至3.000 mL。攪拌反應(yīng)混合物20小時。將880μL（0.0021 mmol Pd）溶液添加至含有芳基氯化物（0.6 mmol）和NaOtBu（115 mg，1.2 mmol）的小瓶中至反應(yīng)混合物。用7.5 mL 1,4-二氧六環(huán)稀釋反應(yīng)混合物。用含有PTFE隔板的蓋子密封小瓶。從雜物箱中取出藥瓶。將NH3作為0.5 M的1,4-二氧六環(huán)（3.6 mL，1.8 mmol）溶液添加到反應(yīng)混合物中。在110°C下加熱溶液。用薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)混合物。完全消耗芳基氯化物后（110°C下1小時，65°C下20小時，使用Cl在室溫下14小時），冷卻反應(yīng)。用10毫升水稀釋反應(yīng)。用CH2Cl2（3×25 mL）萃取反應(yīng)物。用Na2SO4干燥有機(jī)部分。蒸發(fā)有機(jī)部分。通過柱層析（10:1，Hex:EtOAc）純化所得3-氟-4-甲基苯胺[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Visible Light-Photoinduced and Cu-Catalyzed Reduction of Nitrobenzenes into Anilines By: Bal, Mathias; et al. ACS Catalysis (2025), 15(6), 4726-4738.

[2] A P,N-Ligand for Palladium-Catalyzed Ammonia Arylation: Coupling of Deactivated Aryl Chlorides, Chemoselective Arylations, and Room Temperature Reactions By: Lundgren, Rylan J.; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2010), 49(24), 4071-4074, S4071/1-S4071/99.