簡(jiǎn)介

1,2-乙二磺酸為白色結(jié)晶粉末，分子式C?H?O?S?，屬于強(qiáng)酸性有機(jī)二磺酸化合物，易溶于水、乙腈等極性溶劑。該化合物主要作為酸性助催化劑，與大環(huán)硫脲協(xié)同催化苯胺、苯甲醛與2,3-二氫呋喃的多組分偶聯(lián)反應(yīng)。

1,2-乙二磺酸的性狀

合成

將氧酮（1.40 g，2.27 mmol）和NaHCO3（0.45 g，5.18 mmol）添加到硫代苯酚（0.91 mmol）的溶液中，10 mL乙腈-水（3:2，v/v）混合物包含在25 mL圓底燒瓶中，以20±5°C的不同間隔遞增。在封閉環(huán)境中攪拌內(nèi)容物。通過TLC分析監(jiān)測(cè)反應(yīng)12小時(shí)。氧化24小時(shí)。用18-35%（50%稀釋至濃）HCl溶液酸化反應(yīng)混合物，得到澄清溶液。真空除去溶劑。將所得固體殘?jiān)芙庥谝掖贾幸蕴崛』撬帷＿^濾固體材料。提取溶劑中的乙醇。以乙酸乙酯-甲醇（80:20）混合物為洗脫劑，通過短墊硅膠色譜分離純化所得固體殘留物，得到1,2-乙二磺酸[1]。

用途

1,2-乙二磺酸作為磺酸配體，在水熱條件下與銅鹽及4,4'-聯(lián)吡啶共同參與配位組裝，制備金屬有機(jī)框架（MOF）配位聚合物。例如：將Cu（CH3COO）2·H2O（0.27 g，1.35 mmol）、1,2-乙二磺酸（0.29 g，1.52 mmol）、4,4'-聯(lián)吡啶（1.34 mmol）和10 mL水的混合物在室溫下攪拌10分鐘。將溶液轉(zhuǎn)移至15 mL聚四氟乙烯襯里高壓釜中，填充2/3。在175°C條件下，在自生壓力下加熱高壓釜4天，然后以6°C/h的速率緩慢冷卻至室溫。在反應(yīng)過程中，將pH值從4.1略微降低至3.5。過濾后，用水和丙酮沖洗產(chǎn)品[2]。

此外，1,2-乙二磺酸在反應(yīng)中作為酸性助催化劑，與大環(huán)硫脲協(xié)同催化苯胺、苯甲醛與2,3-二氫呋喃的多組分偶聯(lián)反應(yīng)。例如：在氬氣氣氛下，用苯胺（0.2 mmol）、苯甲醛（0.2 mmol）裝入烘箱干燥的Schlenk燒瓶。用注射器在室溫下向混合物中加入大環(huán)硫脲催化劑（1.9 mL 2.63×10-4 M CH3CN儲(chǔ)備溶液，0.25 mol%）。通過微量比色法依次向混合物中添加1,2-乙二磺酸（25μL 0.02 M儲(chǔ)備CH3CN溶液，0.25 mol%）和2,3-二氫呋喃（30μL，0.4 mmol）。在室溫下攪拌所得混合物36分鐘。用三乙胺（280μL，2.0 mmol）猝滅反應(yīng)。向混合物中添加1,3,5-三甲氧基苯（11.2 mg）。減壓除去溶劑[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Oxidation of thiols to sulphonic acids with Oxone/NaHCO3 and KBrO3 By: Parida, Keshaba Nanda; et al. ChemistrySelect (2016), 1(3), 490-494.

[2] Reversible Anion Exchange and Catalytic Properties of Two Cationic Metal-Organic Frameworks Based on Cu(I) and Ag(I) By: Fei, Honghan; et al. Journal of the American Chemical Society (2010), 132(20), 7202-7209.

[3] Macrocycle-Enabled Counteranion Trapping for Improved Catalytic Efficiency By: Ning, Rui; et al. Chemistry - A European Journal (2018), 24(17), 4268-4272.