2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛是一種富電子的苯甲醛類衍生物，常溫常壓下為亮黃色固體粉末，具有較好的熒光性質(zhì)，它不溶于水但是可溶于二甲基亞砜和醇類有機溶劑。2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛主要用作有機合成中間體，它可借助醛基單元和有機胺類物質(zhì)的縮合反應(yīng)應(yīng)用于有機框架材料的制備。
制備方法
2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛可由其溴苯的前體物質(zhì)在正丁基鋰的作用下和N,N-二甲基甲酰胺通過醛基化反應(yīng)制備得到。
圖1 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛的制備方法
在氮氣保護(hù)下，將1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯（3.0 g, 10 mmol）加入反應(yīng)瓶中，抽真空并通氮氣循環(huán)三次；向瓶中加入干燥的四氫呋喃（60 mL），在-78°C下冷凍10分鐘后，緩慢加入正丁基鋰（15 mL，2.5 M的正己烷溶液），攪拌反應(yīng)3小時；隨后緩慢加入二甲基甲酰胺（DMF，9 mL），繼續(xù)攪拌3天。加入鹽酸（30 mL，3 M）淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷萃取，有機相經(jīng)Na?SO?干燥；減壓除去溶劑，得到黃色固體，將該固體用乙酸乙酯重結(jié)晶，得到目標(biāo)產(chǎn)物分子2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛。[1]
縮合反應(yīng)
2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛結(jié)構(gòu)中的醛基單元具有顯著的親電性，可在縮合劑作用下和苯胺類物質(zhì)等進(jìn)行縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的亞胺衍生物。
圖2 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛的縮合反應(yīng)
將2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛（97 mg, 0.5 mmol）和苯胺（109 μL, 1.2 mmol）加入一個10 mL的Pyrex小瓶中，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入三苯基氧膦（556 mg, 2.0 mmol）和N,N-二甲基甲酰胺（2 mL）。將該小瓶在液氮浴中通過三次冷凍-抽氣-解凍循環(huán)進(jìn)行脫氣后密封，然后在120°C下加熱72小時，所得的反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行濃縮處理即可得到縮合之后的亞胺衍生物。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] You, Zifeng; et al, High-Density Salicylaldehyde-Hydrazone in Covalent Organic Frameworks for Ultrafast and Highly Efficient Copper Removal， ACS Applied Materials & Interfaces 2025, 17, 69745-69753.
[2] Wei, Xianzhe ; et al, Phosphine-Catalytic Synthesis of Covalent Organic Frameworks: Accessing Structural Crystallinity and Applicable Processability, Advanced Functional Materials 2026, 36, e18013.