2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛是一種富電子的苯甲醛類衍生物，常溫常壓下為亮黃色固體粉末，具有較好的熒光性質，它不溶于水但是可溶于二甲基亞砜和醇類有機溶劑。2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛主要用作有機合成中間體，它可借助醛基單元和有機胺類物質的縮合反應應用于有機框架材料的制備。
制備方法
2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛可由其溴苯的前體物質在正丁基鋰的作用下和N,N-二甲基甲酰胺通過醛基化反應制備得到。
圖1 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛的制備方法
在氮氣保護下，將1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯（3.0 g, 10 mmol）加入反應瓶中，抽真空并通氮氣循環(huán)三次；向瓶中加入干燥的四氫呋喃（60 mL），在-78°C下冷凍10分鐘后，緩慢加入正丁基鋰（15 mL，2.5 M的正己烷溶液），攪拌反應3小時；隨后緩慢加入二甲基甲酰胺（DMF，9 mL），繼續(xù)攪拌3天。加入鹽酸（30 mL，3 M）淬滅反應，用二氯甲烷萃取，有機相經Na?SO?干燥；減壓除去溶劑，得到黃色固體，將該固體用乙酸乙酯重結晶，得到目標產物分子2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛。[1]
縮合反應
2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛結構中的醛基單元具有顯著的親電性，可在縮合劑作用下和苯胺類物質等進行縮合反應得到相應的亞胺衍生物。
圖2 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛的縮合反應
將2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛（97 mg, 0.5 mmol）和苯胺（109 μL, 1.2 mmol）加入一個10 mL的Pyrex小瓶中，然后往上述反應混合物中緩慢地加入三苯基氧膦（556 mg, 2.0 mmol）和N,N-二甲基甲酰胺（2 mL）。將該小瓶在液氮浴中通過三次冷凍-抽氣-解凍循環(huán)進行脫氣后密封，然后在120°C下加熱72小時，所得的反應混合物在真空下進行濃縮處理即可得到縮合之后的亞胺衍生物。[2]
參考文獻
[1] You, Zifeng; et al, High-Density Salicylaldehyde-Hydrazone in Covalent Organic Frameworks for Ultrafast and Highly Efficient Copper Removal， ACS Applied Materials & Interfaces 2025, 17, 69745-69753.
[2] Wei, Xianzhe ; et al, Phosphine-Catalytic Synthesis of Covalent Organic Frameworks: Accessing Structural Crystallinity and Applicable Processability, Advanced Functional Materials 2026, 36, e18013.