簡(jiǎn)介

四甲基碘化銨屬于季銨鹽類化合物，常溫下為白色結(jié)晶粉末，易吸潮，可溶于水，微溶于部分有機(jī)溶劑。該化合物在有機(jī)合成與配位化學(xué)研究中常作為反應(yīng)試劑，可參與金屬配合物相關(guān)反應(yīng)。

四甲基碘化銨的性狀

合成

方法一：將鎳（II）鹽NiX2·nH2O（X=Cl，OTf，n=0；Br，n=3；I，n=6；0.5 mmol）中的任何一種溶解在甲醇（3 mL）中。向溶液中加入NCNR2（R2=Me2或C2H4OC2H4；2 mmol）。將均勻的反應(yīng)混合物在密閉燒瓶中在室溫下在空氣中靜置2周（或在50°C下靜置3天）。在50°C下，從反應(yīng)混合物中沉淀[Me4N]X（X=Cl，Br，I）和/或[Me2NC4H8O]X（X=Cl，Cl，I）的晶體。離開反應(yīng)混合物（X=Cl；室溫）或母液，通過(guò)過(guò)濾與殘?jiān)蛛x，靜置在空氣中緩慢蒸發(fā)。蒸發(fā)溶劑（2天，室溫）。將結(jié)晶產(chǎn)物溶解在乙醚（3 mL）中，使溶液通過(guò)填充有Merck硅膠60（0.063-0.200）的柱（洗脫劑EtOAc:己烷，10:1，v/v）。收集餾分，在室溫下在空氣中蒸發(fā)至干燥。在20-25°C的干燥器中用CaCl2干燥得到標(biāo)題化合物四甲基碘化銨[1]。

方法二：將393 mg（2.35 mmol）（4-二甲氨基-2,3,4-三甲基）-2-環(huán)戊酮（65a）和2.07 g（14.6 mmol）甲基碘在30 mL丙酮中的溶液在100℃的壓力瓶中反應(yīng)2小時(shí)。用50mL Et2O稀釋反應(yīng)溶液，同時(shí)過(guò)濾沉淀產(chǎn)物（布氏漏斗），用Et2O洗滌三次，并在真空中干燥。這得到434毫克無(wú)色固體，其特征為碘化四甲基銨（68）。將反應(yīng)混合物的濾液真空濃縮。硅膠柱色譜法（30 g，柱2.0 x 30 cm，戊烷/乙醚5:1）得到158 mg（55%）標(biāo)題化合物四甲基碘化銨[2]。

用途

四甲基碘化銨可作為反應(yīng)試劑，參與銥配合物體系的反應(yīng)并用于樣品后處理。例如：將過(guò)量2摩爾當(dāng)量四甲基碘化銨（3 mg，0.03 mmol）加入到含有[（K 2:μ2:K 2-（1,4-雙[（2-（二苯基膦基）乙基）硫代]-2,3,5,6-四氟苯）2Ir2][BF4]2（0.0061 mmol）的燒瓶中。在壓力下向混合物中加入CO飽和硝基甲烷-d3（3.0 mL）。用硅藻土過(guò)濾混合物。去除溶劑[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Andrusenko, Elena V.; et al. Metal-mediated generation of triazapentadienate-terminated di- and trinuclear μ2-pyrazolate NiII species and control of their nuclearity. New Journal of Chemistry (2017), 41(1), 316-325.

[2] Schirmer, Heiko. New preparative and useful reactions of beta-amino substituted alpha, beta-unsaturated Fischer-Carbene complexes. 1999, (20140701), No pp.

[3]  Masar, Martin S.; et al. Fine-Tuning the Weak-Link Approach: Effect of Ligand Electron Density on the Formation of Rhodium(I) and Iridium(I) Metallomacrocycles. Inorganic Chemistry (2003), 42(21), 6851-6858.