4,4',4''-亞甲基三苯酚又稱三(4-羥基苯基)甲烷，是含三個酚羥基的三苯基甲烷類化合物，常用作液晶單體、環(huán)氧樹脂固化劑及熒光探針中間體。
衍生物的合成
TPC?OSO2F的合成：4,4',4''-亞甲基三苯酚(1.46g,5mmol)置于1000mL燒瓶中，加入20mL二氯甲烷，在室溫下常規(guī)攪拌并加入三乙胺（2.1g,20mmol），持續(xù)攪拌使所有固體溶解。將燒瓶密封，用水泵抽至真空，然后用55L氣袋通入硫酰氟氣體。整個反應(yīng)體系保持密封并在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時。用TLC檢測反應(yīng)進(jìn)行程度，原料轉(zhuǎn)化后，過濾除去固體，將濾液旋干后對粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純，展開劑為乙酸乙酯/石油醚(v/v=1/4)。純產(chǎn)物為白色細(xì)小晶體(2.5g , 產(chǎn)率：93%)TPC?OSO2F。1HNMR(400MHz,CDCl3,ppm)：δ7.28(d,J=8.6Hz,6H),7.16(d,J=8.7Hz,6H),5.31(s,1H)[1]。
TPC?OTBS的合成：4,4',4''-亞甲基三苯酚(1.46g,5mmol)和咪唑(1.36g，20mmol)置于100mL燒瓶中,加入20mL二氯甲烷,在室溫下攪拌15分鐘,固體完全溶解。將叔丁基二甲基氯硅烷(TBSCl,3.02g，20mmol)溶解于10mL二氯甲烷中,通過恒壓滴液漏斗滴加到上述燒瓶中,滴加時燒瓶中保持常規(guī)攪拌，30分鐘滴加完畢。整個反應(yīng)體系在室溫下繼續(xù)攪拌12小時。用TLC檢測反應(yīng)進(jìn)行程度,原料轉(zhuǎn)化后,過濾除去固體,將濾液旋干后對粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析提純,展開劑為二氯甲烷/石油醚(v/v=1/2),純產(chǎn)物為純白色固體(2.3g，產(chǎn)率:72%)[1]。
三(4?(環(huán)氧乙烷?2?基甲氧基)苯基)甲烷的合成：在攪拌下，向EasyMax 401反應(yīng)器(Mettler Toledo)中的4,4',4''-亞甲基三苯酚(3.60g，12.3mmol)于無水DMF(50mL)中的溶液中，分三份添加碳酸銫(24.1g，73.9mmol)及碳酸鉀(10.21g，73.9mmol)，之后在10℃下逐滴添加環(huán)氧溴丙烷(20.44 g，12.77mL，147.7mmol)。隨后將反應(yīng)混合物在10℃下攪拌過夜且隨后在連續(xù)攪拌下倒入去離子水(100mL)中。將水層用二乙醚(2×150mL)萃取，將有機層用水(100mL)洗滌，經(jīng)MgSO4干燥，且在減壓下濃縮。將粗產(chǎn)物通過硅膠管柱層析使用乙酸乙酯/庚烷溶劑梯度(相對于100%EA為70:30)純化，得到5.02g的呈粘性半固體狀的產(chǎn)物，指定為C14，產(chǎn)率=89%[2]。
參考文獻(xiàn)
[1] 蘇州大學(xué). 高分子凝膠用單體及高分子凝膠與制備方法:CN202110130294.X[P]. 2021-07-23.
[2] 默克專利股份有限公司. 化合物、包含化合物的組合物及制造抗蝕劑膜的方法:CN202480047758.2[P]. 2026-05-01.