1-溴-3,4,5-三甲氧基苯是一種溴苯衍生物，常溫常壓下為白色至橙黃色固體粉末，具有顯著的熒光性質(zhì)和優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水但是可溶于常見(jiàn)的有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯和二氯甲烷等。1-溴-3,4,5-三甲氧基苯可由三甲氧基苯在溴化試劑的作用下通過(guò)區(qū)域選擇性地溴化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。
制備方法
圖1 1-溴-3,4,5-三甲氧基苯的制備方法
在室溫下，向芳基硼酸（0.2 mmol）的乙腈（1.0 mL，0.2 M）攪拌溶液中加入溴化亞銅（4.0 mg，0.1當(dāng)量）、溴化鉀（26.0 mg，1.1當(dāng)量）和過(guò)氧單磺酸鉀（74.0 mg，1.2當(dāng)量）。加料完成后，將所得混合物在室溫下攪拌過(guò)夜（約8.5小時(shí)）。通過(guò)薄層色譜分析確認(rèn)硼酸已完全消耗。加入飽和硫代硫酸鈉水溶液（2 mL）淬滅反應(yīng)，并用乙酸乙酯（5 mL）稀釋。收集有機(jī)層，水層用乙酸乙酯萃取3次（每次5 mL）。合并的有機(jī)相用鹽水洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓濃縮。殘留物使用硅膠快速柱色譜純化，洗脫劑為正己烷/乙酸乙酯（20/1）,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子1-溴-3,4,5-三甲氧基苯。[1]
脫甲基化反應(yīng)
1-溴-3,4,5-三甲氧基苯結(jié)構(gòu)中的甲氧基單元可在三溴化硼的作用下發(fā)生脫甲基化的衍生物。
圖2 1-溴-3,4,5-三甲氧基苯的脫甲基化反應(yīng)
在氬氣保護(hù)下，將1-溴-3,4,5-三甲氧基苯（3.00 g，12.1 mmol，1.00當(dāng)量）溶于50 mL干燥的二氯甲烷中，將溶液冷卻至-78°C，攪拌下逐滴加入三溴化硼（13.1 g，4.95 mL，52.2 mmol，4.34當(dāng)量），然后將溶液升溫至室溫并繼續(xù)攪拌16小時(shí)。之后加入100 mL冰水混合物，分離出水相，水相用乙酸乙酯萃取3次（每次60 mL），合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥，最后減壓除去溶劑。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Zhou, Yiqin; et al, Ecofriendly Protocol for ipso-Bromination of Arylboronic Acids, Organic Letters (2024), 26(24), 5151-5156.
[2] Borsdorf, Lorenz; et al, Pathway-Controlled Aqueous Supramolecular Polymerization via Solvent-Dependent Chain Conformation Effects, Journal of the American Chemical Society (2023), 145(16), 8882-8895.