間甲苯基溴化鎂是?格氏試劑?,外觀為無色至淡黃色液體,?高度易燃、遇水劇烈反應(yīng)?,由?3-溴甲苯?與?鎂屑?在無水THF或乙醚中反應(yīng)制得(需氮?dú)獗Wo(hù))。有機(jī)合成中構(gòu)建C–C鍵,用于制備?醫(yī)藥中間體、功能材料、芳香酮/醇類化合物?(如與醛/酮加成、與CO?羧化等)。
下游產(chǎn)物合成
1 1,2,3,4-四氫-2-(4-甲氧基苯基)-1-(3-甲基苯基)異喹啉,收率: 99% 將 2-(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氫異喹啉(0.4 mmol)與 [雙(三氟乙酰氧基)碘]苯(0.40 mmol)的混合物置于 2-甲基四氫呋喃(2-MeTHF)中,在氬氣氛圍下于室溫下攪拌 10 分鐘。在0 °C下向溶液中加入間甲苯基溴化鎂(1.0 M THF溶液,8.0 mL,0.80 mmol)。在0 °C下劇烈攪拌3小時(shí)。用飽和NH?Cl水溶液和飽和NaHCO?水溶液淬滅反應(yīng)混合物。用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。用水和鹽水洗滌有機(jī)層。用硫酸鎂干燥反應(yīng)混合物。過濾反應(yīng)混合物,并在減壓下濃縮。通過二氧化硅柱色譜(正己烷/乙醚 = 100/0-100/5)純化殘留物,得到 1-(3-甲苯基)-2-(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-四氫異喹啉。[1]

2 苯甲醇,3-甲基-α-(3-甲基苯基)-α-[(1R,2R)-2-[2-(三甲基硅基)乙炔基]環(huán)丙基]-, 相對旋光度: 99% 將間甲苯基溴化鎂(15 mmol)加入裝有三甲基硅基衍生物(5.0 mmol)和干燥THF(5.0 mL)的100 mL燒瓶中,置于N?氣氛下。讓反應(yīng)混合物在室溫下攪拌24小時(shí)。24小時(shí)后,用飽和NH4Cl水溶液(40 mL)淬滅反應(yīng)。用乙酸乙酯(40 mL × 3)萃取反應(yīng)混合物。用無水Na2SO4干燥混合物。在減壓下濃縮混合物。用閃式柱色譜純化殘留物。
3 2-碘-α-(3-甲基苯基)苯甲醇,收率:99%在-40°C下,向反應(yīng)物(10 mmol,1.0當(dāng)量)的THF溶液(20 mL)中加入1 M 間甲苯基溴化鎂(15 mL,15 mmol,1.5當(dāng)量)。在-40°C下攪拌混合物3小時(shí)。在0°C下用1 M HCl(10 mL)淬滅混合物,并用乙酸乙酯(30 mL × 2)萃取。用鹽水洗滌合并后的有機(jī)層,并用無水 Na?SO? 干燥。過濾,并在減壓下濃縮。通過色譜法純化產(chǎn)物(PE:EA 比例從 30:1 到 5:1)。
參考文獻(xiàn)
[1] Muramatsu, Wataru; et al Direct sp3 C-H bond arylation, alkylation, and amidation of tetrahydroisoquinolines mediated by hypervalent iodine(III) under mild conditions Organic & Biomolecular Chemistry (2014), 12(14), 2189-2192