簡介

溴化鎳水合物是常見的無機(jī)金屬鎳鹽，易溶于乙醇等極性有機(jī)溶劑，對空氣無特殊敏感性，常作為有機(jī)合成領(lǐng)域的鎳源原料。該化合物可與雙膦配體制備鎳系膦配位催化劑，也可高效催化芳胺類化合物的合成。

溴化鎳水合物的性狀

用途

溴化鎳水合物在該光催化偶聯(lián)反應(yīng)中作為鎳基催化試劑，用于催化芳基溴與胺發(fā)生胺化反應(yīng)以制備芳胺類目標(biāo)化合物。例如：向裝有磁力攪拌棒的火焰干燥?dram小瓶中裝入芳基溴（0.1 mmol，1.0當(dāng)量）、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷（0.18 mmol，1.8當(dāng)量）和溴化鎳水合物（5 mol%）。將小瓶放入N2手套箱中。加入胺（0.3 mmol，3當(dāng)量）、二甲亞砜（400μL）和Os（phen）3（PF6）2（0.05 mol%）在二甲亞亞砜（5μ）中的溶液。用帶隔膜的蓋子密封小瓶，然后從手套箱中取出。將小瓶放在配備有一個660 nm燈的Kessil裝置中，用風(fēng)扇冷卻以全功率照射。18小時后加入均三甲苯（4.6μL，0.33當(dāng)量）作為內(nèi)標(biāo)。取40μL反應(yīng)混合物等分試樣，測量二甲亞砜-d6中的NMR收率。用25mL去離子水稀釋反應(yīng)混合物，用乙醚（3x25mL）萃取。用鹽水（2x25mL）洗滌合并的有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，真空蒸發(fā)至干。通過在12克二氧化硅上的快速柱色譜法純化產(chǎn)物[1]。

溴化鎳水合物作為金屬原料，與配體dppb在乙醇溶劑中回流反應(yīng)制備鎳膦配位催化劑。例如：將溴化鎳水合物（5 mmol，1.363 g）、乙醇（60 mL）和磁力攪拌棒放入100 mL圓底燒瓶中。用橡膠隔膜密封燒瓶。用氮氣噴灑溶液15分鐘。拆下隔膜。一次性加入dppb（5毫摩爾，2.132克）。在燒瓶上安裝回流冷凝器。將混合物加熱至80°C 30分鐘。將燒瓶冷卻至室溫。通過真空過濾收集固體。用乙醇（5ml）洗滌固體兩次，用乙醚（5mL）洗滌兩次。在真空下干燥產(chǎn)品[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Goldschmid, Samantha L.; et al. Overcoming Photochemical Limitations in Metallaphotoredox Catalysis: Red-Light-Driven C-N Cross-Coupling. Journal of the American Chemical Society (2022), 144(49), 22409-22415.

[2] Standley, Eric A.; et al. A Broadly Applicable Strategy for Entry into Homogeneous Nickel(0) Catalysts from Air-Stable Nickel(II) Complexes. Organometallics (2014), 33(8), 2012-2018.