(二甲基膦酸)鉑(II)氫化絡(luò)合物,英文名為Hydride(dimethylphosphinous acid-kP)[hydrogen bis(dimethylphosphinito-kP)]platinum(II),CAS號(hào)為173416-05-2,分子式為C?H??O?P?Pt,分子量為429.2。是一種重要的均相催化劑和醫(yī)藥中間體。該化合物在不對(duì)稱合成、醫(yī)藥中間體制備等領(lǐng)域展現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),成為現(xiàn)代有機(jī)合成和藥物研發(fā)中不可或缺的關(guān)鍵材料。
性質(zhì)與結(jié)構(gòu)
(二甲基膦酸)鉑(II)氫化絡(luò)合物是一種雙核氫化二(亞膦酸-kP)鉑(II)絡(luò)合物,結(jié)構(gòu)式為H?Pt(P(OMe)?)?。其分子結(jié)構(gòu)由兩個(gè)鉑(II)中心通過(guò)雙氫化物橋連形成,每個(gè)鉑原子與兩個(gè)二甲基亞膦酸配體形成配位,呈現(xiàn)出典型的平面四邊形配位幾何構(gòu)型。
雙(亞膦酸)配體的配位特性是該催化劑性能的關(guān)鍵因素,亞膦酸配體提供強(qiáng)場(chǎng)配位環(huán)境,穩(wěn)定反應(yīng)中間體,降低反應(yīng)活化能;雙齒配體形成剛性配位環(huán)境,限制過(guò)渡態(tài)構(gòu)型,提高催化反應(yīng)的立體選擇性;二甲基取代基提供適當(dāng)?shù)目臻g位阻,調(diào)控反應(yīng)路徑,增強(qiáng)催化劑的對(duì)映選擇性;通過(guò)改變配體結(jié)構(gòu)和取代基,可以調(diào)節(jié)催化劑的電子結(jié)構(gòu)和空間特性,適應(yīng)不同反應(yīng)需求[1]。

催化領(lǐng)域應(yīng)用
(二甲基膦酸)鉑(II)氫化絡(luò)合物作為一種高效催化劑,廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成反應(yīng)[2]。在α,β-不飽和羰基化合物的不對(duì)稱加氫反應(yīng)中表現(xiàn)出色,能夠?qū)ⅵ?β-不飽和酮選擇性還原為β-羥基酮;對(duì)醛、酮等羰基化合物的還原反應(yīng)具有較高的催化活性和選擇性;作為"帕金斯催化劑"(Parkins' Catalyst),該化合物在腈水合反應(yīng)中展現(xiàn)出獨(dú)特的活性。
與傳統(tǒng)催化劑相比,(二甲基膦酸)鉑(II)氫化絡(luò)合物具有高催化活性、優(yōu)異的立體選擇性、良好的官能團(tuán)兼容性、循環(huán)使用性能、適用性廣泛等優(yōu)勢(shì)。
醫(yī)藥領(lǐng)域應(yīng)用
(二甲基膦酸)鉑(II)氫化絡(luò)合物在醫(yī)藥領(lǐng)域的主要應(yīng)用是作為高效催化劑用于抗炎、抗菌、抗腫瘤等藥物分子的合成[3]。其在藥物合成中的主要價(jià)值體現(xiàn)在合成含手性中心的藥物分子時(shí),能夠提供高達(dá)99%的對(duì)映選擇性,減少外消旋混合物的產(chǎn)生,顯著提高藥物合成效率;能夠催化構(gòu)建復(fù)雜藥物分子中的關(guān)鍵手性中心,如β-羥基酮、手性胺等,是合成多種創(chuàng)新藥物的關(guān)鍵步驟。
參考文獻(xiàn)
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