簡(jiǎn)介

十五醛常溫下為白色固體，帶有淡淡的脂肪醛類刺激性氣味。該化合物溶于乙醇、二氯甲烷等常用有機(jī)溶劑。十五醛需密封避光存放于陰涼低溫處，可采用氮?dú)獗Ｗo(hù)隔絕空氣，遠(yuǎn)離氧化劑與強(qiáng)堿，防止其發(fā)生氧而失效。

十五醛的性狀

合成方法

方法一：將催化劑前體[Rh（acac）（CO）2]和配體聯(lián)庚磷（比例1:5）溶解在溶劑（30 mL DMF/癸烷50:50（wt%））中。加入1-烯烴（0.026mol）后，在氬氣氣氛下將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到300mL鋼制帕爾高壓釜中。用20巴合成氣（CO/H 21:1）調(diào)一:節(jié)高壓釜。將高壓釜加熱至100°C。在加熱開始時(shí)開始1小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間。用毛細(xì)管從反應(yīng)混合物中取出樣品。記錄反應(yīng)進(jìn)展。用冰水浴冷卻以停止反應(yīng)。在去除合成氣后，在帶冷卻循環(huán)恒溫器的雙壁50 mL分液漏斗中將反應(yīng)混合物回火至所需的分離溫度（哈克K40，熱電公司哈克DC50，內(nèi)部溫度調(diào)節(jié)，回火介質(zhì)：乙二醇/水1:1）。從產(chǎn)物相和催化劑相中分離樣品后，通過(guò)氣相色譜法和發(fā)射光譜法進(jìn)行分析，確證得到標(biāo)題化合物十五醛[1]。

方法二：將鎂（33mg，1.37mmol）加入25mL圓底燒瓶中。用攪拌棒攪拌反應(yīng)混合物。在氮?dú)鈿夥障聦?duì)設(shè)備進(jìn)行火焰干燥。冷卻后，將Mg屑懸浮在無(wú)水THF（5mL）中。在劇烈攪拌下，將1-溴丁烷（0.13 mL，1.20 mmol）快速加入反應(yīng)混合物中。攪拌反應(yīng)混合物，直至燒瓶冷卻至環(huán)境溫度。隨后將燒瓶冷卻至0°C。將格氏試劑加入溶解在THF（5mL）中的（（11-溴十一烷基）氧基）（叔丁基）二甲基硅烷（0.684mmol）、LiCl（0.88mg，0.021mmol）、氯化銅（II）（2.8mg，0.021mol）和N-甲基-2-吡咯烷酮（0.30mL，3.11 mmol）的混合物中。將反應(yīng)混合物保持在0°C。將混合物緩慢加熱至環(huán)境溫度。攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到裝有EtOAc（15mL）和H2O（10mL）的分液漏斗中。在冰上用1M HCl（10mL）淬滅反應(yīng)。將各層分開。用EtOAc（15mL）提取水層一次。合并有機(jī)層。用1M HCl（10 mL）、H2O（2×10 mL）和鹽水（10 mL”）洗滌有機(jī)層。用MgSO4干燥有機(jī)相。重力過(guò)濾有機(jī)相。真空除去溶劑。通過(guò)硅膠柱色譜法（己烷）純化粗產(chǎn)物得到標(biāo)題化合物十五醛[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Brunsch, Yvonne; et al. Temperature-Controlled Catalyst Recycling in Homogeneous Transition-Metal Catalysis: Minimization of Catalyst Leaching. Angewandte Chemie, International Edition (2013), 52(5), 1586-1589.

[2] Dietz, Dietz, Christopher; et al. Convergent synthesis of a deuterium-labeled serine dipeptide lipid for analysis of biological samples.Christopher; et al. Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals (2017), 60(6), 274-285.