2,5-二氟苯甲醛是非常重要的精細(xì)化學(xué)品，它是合成許多重要化學(xué)品的中間體。其分子量為142.10，淺黃色透明液體，沸點(diǎn)175℃，閃點(diǎn)58℃以上。主要是用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶材料中間體^[1]。

制備方法

方法1：向反應(yīng)瓶中加入四氫呋喃（50 mL, 5V）、1,4-二氟苯（10.0 g, 87.64 mmo1, 1.0 eq）和五甲基二乙烯三胺（16.7 g, 96.41 mmo1, 1.1eq），氮?dú)庵脫Q四次；控溫-60℃~-70℃，滴加正丁基鋰(27.2g, 96.41mmo1, 1.1eq)；滴加完成后，保溫反應(yīng)30 min?？販?60℃~-70℃，滴加N,N-二甲基甲酰胺（7.7 g, 105.17 mmo1, 1.2 eq）；滴加完成后，保溫反應(yīng)30 min，送GC監(jiān)測(cè)。合格后，經(jīng)后處理得到產(chǎn)品9.9 g^[1]。

方法2：將乙酸鉆和鉬酸鈉溶于裝有2,5-二氟甲苯和乙酸的1#罐中，通過(guò)3#泵送入5#預(yù)熱反應(yīng)器中，預(yù)熱反應(yīng)器加熱到50℃；將溴化鈉溶于裝有雙氧水和乙酸的2#罐中，通過(guò)4#泵送入6#預(yù)熱反應(yīng)器中，預(yù)熱反應(yīng)器加熱到50℃，接著將兩股預(yù)熱物料，輸送至7#、8#反應(yīng)器中，反應(yīng)器溫度設(shè)定在反應(yīng)所需溫度，產(chǎn)物通過(guò)8#反應(yīng)器中流出，采用0℃冷卻，收集所得產(chǎn)物^[2]。

分別將6.06 g乙酸鈷和6.06 g鉬酸鈉溶解于200 mL 2,5-二氟甲苯及200 mL乙酸形成混合溶液，此時(shí)n(乙酸鈷):n(2,5-二氟甲苯)=0.015:1，將6.06 g溴化鈉溶解于20% H2O2形成H2O2-乙酸溶液，此時(shí)n(溴化鈉):n(2,5-二氟甲苯)=0.015:1,2,5-二氟甲苯-乙酸溶液與和H2O2-乙酸溶液分別以8.33 mL/min和16.67 mL/min的流速通過(guò)恒流泵注入持續(xù)換熱的管式反應(yīng)器中，此時(shí)n(H2O2):n(2,5-二氟甲苯)=3:1，采用圖2微通道反應(yīng)器，控制反應(yīng)溫度75℃，停留時(shí)間200 s。出口物料0℃冷卻，反應(yīng)液用二氟甲烷淬滅。經(jīng)過(guò)GC分析，2,5-二氟甲苯轉(zhuǎn)化率為49.0%，2,5-二氟苯甲醛收率為28.7%^[2]。

圖1  2,5-二氟甲苯連續(xù)氧化制備2,5-二氟苯甲醛的工藝流程圖

圖2  2,5-二氟苯甲醛的連續(xù)流管式反應(yīng)器裝置圖：1、2-原料罐，3、4-原料計(jì)量泵，5-預(yù)熱區(qū)，6、7-反應(yīng)區(qū)，8-產(chǎn)物淬滅收集區(qū)

參考文獻(xiàn)

[1] 樂(lè)威醫(yī)藥(江蘇)股份有限公司. 一種采用負(fù)離子穩(wěn)定劑提高2,5-二氟苯甲醛收率的合成方法: 202010932898.1[P]. 2023-05-09.

[2] 常州大學(xué). 一種2,5#二氟甲苯連續(xù)氧化制備2,5#二氟苯甲醛的方法: 201610972044.X[P]. 2017-05-10.