簡(jiǎn)介

6-羥基黃酮是一類天然黃酮類活性化合物，常溫下多為淡黃色結(jié)晶，微溶于水，易溶于二氯乙烷、二氯甲烷等有機(jī)溶劑，需在2~8℃避光密封保存。該還餓毫無(wú)結(jié)構(gòu)中A環(huán)6位帶有酚羥基，可發(fā)生酰化等酯化反應(yīng)，常作為藥物化學(xué)研究的關(guān)鍵先導(dǎo)原料，用于制備黃酮類衍生物，以供后續(xù)藥理活性篩選研究。

6-羥基黃酮的性狀

合成

方法一：在帶有磁力攪拌器的高壓反應(yīng)器中加入苯甲醇和2'-羥基苯乙酮。高壓反應(yīng)器（NSG25-P5-T3-SS1-SV，安徽科米機(jī)械技術(shù)有限公司）中的催化劑（總金屬，相對(duì)于苯甲醇為2摩爾%）、K2CO3（0.2毫摩爾）、正己醇（4毫升）。用2巴氧氣排空高壓反應(yīng)器，在磁力攪拌下加熱至120°C 12小時(shí)。反應(yīng)后冷卻，反應(yīng)器至室溫。通過(guò)離心將催化劑與溶液分離，并在洗滌和干燥后直接重復(fù)使用，純化得到標(biāo)題化合物6-羥基黃酮[1]。

方法二：在室溫下，將取代的苯并二氫吡喃-4-酮（0.7 mmol）、n-Bu4NI（30 mol%）和TBHP水溶液（5-6 M的癸烷溶液，4當(dāng)量）裝入裝有磁力攪拌棒的烘箱干燥的50 cm3圓底燒瓶中。將反應(yīng)混合物在80°C下回流5小時(shí)。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物與乙酸乙酯混合。將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中。依次用5%碳酸氫鈉溶液和鹽水溶液洗滌乙酸乙酯層。用無(wú)水Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。過(guò)濾所得混合物并真空濃縮。用石油醚/乙酸乙酯作為洗脫劑，在硅膠柱（100-200目）上純化所得殘余物，得到標(biāo)題化合物6-羥基黃酮[2]。

用途

6-羥基黃酮作為反應(yīng)原料，用于經(jīng)酚羥基?；揎椫苽潼S酮類衍生物。在0°C下，將Et3N（1.2當(dāng)量）和新戊酰氯加入6-羥基黃酮和一片N，N-二甲基-4-氨基吡啶的二氯乙烷（0.50M）溶液中。在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。通過(guò)加入飽和NaHCO3水溶液淬滅反應(yīng)混合物。用CH2Cl2提取混合物三次。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。真空濃縮合并的有機(jī)層。通過(guò)快速硅膠柱色譜法純化殘留物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Zhao, Xin; et al. Dual-Metal Single Atoms with Dual Coordination for the Domino Synthesis of Natural Flavones. JACS Au (2023), 3(1), 185-194.

[2] Agisho, Habtamu Abebe; et al. An efficient TBHP/TBAI-mediated protocol for the synthesis of 4H-chromen-4-ones from chroman-4-ones via oxidative C-C bond formation. Monatshefte fuer Chemie (2020), 151(4), 599-603.

[3] Takise, Ryosuke; et al. Cyanation of Phenol Derivatives with Aminoacetonitriles by Nickel Catalysis. Organic Letters (2016), 18(17), 4428-4431.