簡述

釕基催化劑是繼傳統(tǒng)熔鐵催化劑之后的第二代合成氨催化劑，它在低溫低壓下具有高活性。近年來，由于納米金屬粒子獨特的催化性能和負載金屬催化劑應用的廣泛性，研究人員更多的將目光集中于負載納米釕催化劑的領域^[1]。本篇所述三(三苯基膦)羰基氫氯化釕(II)是一種發(fā)展較為成熟的釕基催化劑，常溫下表現為一種橙紅色至紅棕色的結晶性固體，獨特的配位環(huán)境賦予了分子特定的幾何構型和電子結構，使其具有獨特的反應活性。

制備工藝^[2]

三(三苯基膦)羰基氫氯化釕(II)的制備方法，包括以下步驟：

步驟一、將20g三苯基膦在氮氣保護下使用400ml無水乙醇溶解，無水乙醇使用超聲脫氣，三苯基膦加入后使用氮氣保護下升溫溶解；

步驟二、將3.0g水合三氯化釕使用10ml純水溶清后，向步驟一中所述三苯基膦乙醇溶液中滴加，滴加過程保持滴加速度一致；

步驟三、將80.0g多聚甲醛固體分批加入步驟三反應液中，加完后保溫反應至固體溶清；

步驟四、將反應升溫，70℃回流反應至完全。

步驟五、將步驟四反應溶液冷卻至25℃，抽濾，50℃真空干燥，即可得到三(三苯基膦)羰基氫氯化釕(II)固體。

通過上述實驗過程制備的三(三苯基膦)羰基氫氯化釕(II)的質量為10.14g，摩爾收率為90.6％。液相色譜純度為96.3％，元素分析結果為：C，69.12:；H，4.71；O，1.68；Cl，3.73；Ru，10.65。

應用

有機合成技術領域報道了一種貝前列素鈉中間體的固相合成方法，包括以下步驟：將4-(3-溴-2-羥基苯基)丁酸連接在樹脂上，再依次與環(huán)戊二烯單環(huán)氧化物進行偶聯反應，與烯丙基三丁基錫進行環(huán)合反應，與三(三苯基膦)羰基氫氯化釕(II)進行雙鍵移位反應，與臭氧，硼氫化鈉依次進行臭氧化和還原反應，最后從樹脂上切下并進行甲酯化，得到貝前列素鈉中間體。該發(fā)明將4-(3-溴-2-羥基苯基)丁酸連接在樹脂上，每步目標產物通過簡單的固液分離和洗滌即可實現與溶劑及輔料的分離，無需經過柱層析分離提純，操作簡單，利于大規(guī)模生產^[3]。

參考文獻

[1]周妙聃.負載納米釕催化劑及納米硫化鋅發(fā)光材料的研究[D].華中師范大學,2007.DOI:CNKI:CDMD:2.2007.111716.

[2]姚琪,黃瓊淋,謝權,等.三(三苯基膦)羰基氫氯釕固體的制備方法:CN201911020700.6[P].

[3]楊波,段寶健,彭志強.一種貝前列素鈉中間體的固相合成方法:CN202510744464.1[P].