溴化鈀是鈀 (II) 的溴化物,? ?暗紅色至紅棕色固體(粉末),?不溶于水,?可溶于氫溴酸;加熱下可溶于乙腈形成加合物,主要作為?鈀化學(xué)起始試劑?及制備其他含鈀化合物的原料。??
主要性質(zhì)與制備
1理化特性?:典型過渡金屬鹵化物,常溫穩(wěn)定,加熱分解;分子結(jié)構(gòu)含共價鍵單元,非極性 。
2 ?制備方法?:金屬鈀經(jīng)硝酸與氫溴酸混合酸溶解生成溴鈀酸,再加過量氫溴酸煮沸、蒸發(fā)結(jié)晶制得 。
3 配位反應(yīng)?:與乙腈等配體加熱反應(yīng)生成單聚體加合物(如 PdBr?(MeCN)?),常用于催化前體合成 。??
應(yīng)用領(lǐng)域
1 制備四溴鈀酸及其他鈀配合物的核心原料
2 鈀催化反應(yīng)(如偶聯(lián)反應(yīng))的起始試劑
3質(zhì)子交換膜燃料電池相關(guān)材料研究(少量應(yīng)用)
催化劑應(yīng)用實(shí)例
1 將3,3-二甲基丁-1-炔(0.98 mL,8.0 mmol,1.0 當(dāng)量加入溴化鈀(105 mg,0.4 mmol,5 mol%)和 CuBr?(5.35 g,24 mmol,3.0 當(dāng)量)的混合溶液,該溶液溶于乙腈(49 mL)和甲苯(1 mL)中。攪拌16小時。將反應(yīng)混合物通過一小塊氧化鋁(中性)過濾。在減壓下除去溶劑,得(3Z,5Z)-3,6-二溴-2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二烯,收率:92%。[1]

2 將炔烴 1(1.0 mmol)、溴化鈀(5 mol%)、CuX?(3 當(dāng)量)和指定溶劑(5 mL)混合,在室溫下攪拌,直至薄層色譜(TLC)顯示起始物料完全消耗。過濾并蒸發(fā)混合物后,通過閃式柱色譜純化殘留物。2、3 或 4(己烷)。(Z,Z)-5,8-二溴十二-5,7-二烯(3c):無色油狀物。
3 加入溴化物(0.0650 g,0.25 mmol)、溴化鈀(0.0033 g,0.0125 mmol)、 CyPPh?(0.0134 g,0.050 mmol)、KOPiv(0.0105 g,0.075 mmol)和Cs?CO?(0.163 g,0.50 mmol),依次加入到裝有磁棒的、經(jīng)烘箱干燥的15 mL壓力管中。用橡膠塞封口。在高真空下抽真空,并用氬氣充氣三次,隨后加入 1,4-二氧六環(huán)(2.5 mL)和二叔丁基二氮雜環(huán)丁酮(0.0850 g,0.50 mmol)。用聚四氟乙烯涂層螺口蓋替換橡膠隔膜。將反應(yīng)混合物置于預(yù)熱的油浴中,在145°C下攪拌12小時。將混合物冷卻至室溫,并用乙酸乙酯稀釋。通過硅膠柱(用乙酸乙酯洗滌)過濾,并在減壓下濃縮。通過閃式色譜法(硅膠,洗脫劑:石油醚)純化該化合物得1-(1,1-二甲基乙基)-2-苯基-1H-吲哚,收率:100%。
參考文獻(xiàn)
[1] Faehrmann, Jan; et al The Application of 1,2-Oxazinanes as Chiral Cyclic Weinreb Amide-Type Auxiliaries Leading to a Three-Component, One-Pot Reaction Synthesis (2022), 54(8), 2005-2018